Способ получения комплексонов

 

р 592818

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 29.12.75 (21) 2303321/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (51) М. Кл. С 07С 101/20

Совета Министров СССР по ленам изобретений и открытий (53) УДК 547.466.07 (088.8) (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень № 6 (45) Дата опубликования описания 23.03.78 (72) Авторы изобретения

В. М. Никольский и И. П. Горелов (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КОМПЛЕКСОНОВ,,сн,ооон

М-N она ооон

ГосУааРственный комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к новому способу получения комплексонов общей формулы где R представляет собой остаток трикарбаллиловой кислоты !

НООССН,— С (СООН) — СН,СООН), — СН{СООН) — CH, СООН, — CH{CH,) — СН,COOH или — CH(C,Н.-СН,)— — СН,СООН, которые обладают высокой растворимостью и воде, образуют устойчивыс хелатные соединения с ионами редких и переходных металлов, а также обладают селективностью по отношению к некоторым HQHBM металлов и могут быть использованы при анализе металлов и для разделения их смесей. Некоторые хелатные соединения указанных комплексонов имеют интенсивную окраску, что позволяет использовать такие комплексоны в колоримет ии.

Известны способы получения соединений общей формулы 1, основанные на взаимодействии галопроизводных соответствующих кар2 боновых кислот с солями аминокислот (1, 2).

Например, N,N-бис (карбоксиметил) аспа рагиновую кислоту получают взаимодействием литиевой соли монобромуксусной кислоты с ди5 литиевой солью аспарагиновой кислоты в водном растворе при рН 8 — 9 и температуре 90"С с последующей обработкой полученного продукта бромистоводородной кислотой и выделением целевого продукта известным способом

10 с выходом до 50%,(3). Однако указанный способ имеет ряд существенных недостатков, основными из которых являются наличие побочных продуктов, образующихся в результате конденсации, что значительно осложняет

15 очистку целевого продукта, низкий выход целевого продукта.

Цель изобретения заключается в упрощении процесса и увеличении выхода целевого продукта. Согласно изобретению соответствующую непредельную карбоновую кислоту подвергают взаимодействию с аминополикарбоновой кислотой или иминодиуксусной кислотой в |водном,растворе при 80 90 С в присутствии соединения основного характера с последующим выделением целевого продукта известным способом.

Целевой продукт получают с выходом до

60 — 70 ю/с

Б качестве непределыной карбоновой,кислоты согласно изобретению используют акрило592818

Формула изобретения 0

Составитель С. Плужнов

Тсхрсд Л. Гладкова

Корректоры: Л. Котова и Т. Добровольская

Редактор Е, Хорина

Заказ 256/3 Изд. № 283 Тираж56 3

ИПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр, Сапунова, 2 вую, аллокоричную или малеиновую.кислоту, а в качестве аминополикарбоновой кислоты— аспарагиновую или аминотрикарбаллиловую кислоту.

Из свободной кислоты общей формулы 1 и гидроокиси металла или соли металла в присутствии гидроокиси щелочного металла или гидроокиси аммония и растворителя можно получить устойчивые хелатные соединения известным способом.

Пример 1. а-Аланиндиуксусная кислота, В 200 мл воды растворяют 7,2 r акриловой кислоты и 12 r NaOH, к этому раствору добавляют 13,3 г аминодиуксусной кислоты, Полученный раствор нагревают в течение 3 ч на водяной бане, поддерживая температуру реакционной смеси 80 — 90 С, и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НС1 до рН 2 разбавляют равным объемом метанола. Выпавшую а-аланиндиуксусную кислоту в виде порошка белого цвета отфильтровывают и сушат при 80 С, Чистота комплексона позволяет использовать его без дополнительной очистки.

Выход комплексона 690/0.

Найдено, о/р. С 40,88; Н 5,51; N 6,70.

СтНт И00.

Вычислено, /0. С 41,05; Н 5,48; N 6,81.

Пример 2. Фенилаланиндиуксусная кислота.

В 200 мл воды растворяют 14,8 г аллокоричной кислоты и 12 г NaOH, к этому раствору добавляют 13,3 г иминодиуксусной кислоты.

Полученный раствор нагревают в течение

8 ч на водяной бане, поддерживая температуру реакционной смеси 80 — 90 С, и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НСI до рН 2 — 2,5 разбавляют равным объемом метанола. Выпавшую фенилаланиндиуксусную кислоту в виде порошка желтоватого цвета перекристаллизовывают из водно-метанольной смеси и сушат при 80 С.

Выход 50 /0.

Найдено, /0. С 55,24; Н 5,48; N 5,13.

С зНтзМОв.

Вычислено, 0/0. С 55,67; Н 5,34; N 4,98.

Пример 3. N,N-Бис(карбоксиметил) аспарагиновая кислота.

В 150 мл воды растворяют 11,6 г малеиновой кислоты и 9,6 г 11ОН, к этому раствору добавляют 13,3 г иминодиуксусной кислоты.

Полученный раствор нагревают в течение 6 ч на кипящей водяной бане и затем охлаждают до комнатной температуры. После подкисления НВг до рН 2 раствор разбавля1от равным объемом метанола. Выпавшую N,N-бис(карбоксиметил) аспарагиновую кислоту в виде порошка белого .цвета перекристаллизовывают из водно-метанольной смеси, отсасывают и сушат при 80 С. Выход 55 /0.

Найдено, 0/0. С 38,55; Н 4,45; N 5,62.

С,Н„МО,.

Вычислено,: С 38,63; Н 4,51; N 5,55.

Способ получения комплексонов общей формулы

20 где R — остаток трикарбаллиловой кислоты

СН,— С вЂ” СН,СООН, НООС вЂ” CH — СН,СООН, !

25 СООНСООН !

СН,— СН вЂ” СН,СООН или !

С,Н,— СН,— СНСН,СООН, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, соответствующую непредельную карбоновую кислоту подвергают взаимодейст35 вшо с аминополикарбоновой кислотой или имннодиуксусной кислотой в водном растворе при 80 — 90 С в присутствии соединения основного характера с последующим выделение> целевого продукта.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Riecanska E. и др. «Новые комплексоны.

Часть XXIX. Потенциометрическое изучение

45 комплексообразующих свойств N,N-бискарбоксиметил-2-аминоалкановых кислот», Chem.

zvesti, 28, 332, 1974.

2. Никольский В. М. и Горелов И. П. Комплексообразование щелочноземельных метал50 лов с N,N-бис(карбоксиметил) аскорбиновой кислотой. К. неорганич. химии 20, вып. 12, 3191, 1975.

3. Авторское свидетельство СССР №482438, кл. С 07С 101/22, опублик. 1972.