Способ получения 4,4 -диаминодифенилсульфона

 

ОП КСАН И Е

ИЗОБРЕТЕН ИЯ, К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз. Советских

Социалистических

Республик

<>592822 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 25.05.76 (21) 2364106/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.02.78, Бюллетень ¹ 6 (45) Дата опубликования описания 01.03.78 (51) М.Кл С 07 С 147/12

Хосударстееиимй комитет

Совета Мииистров СССР (53) УДК 547.544 07 (088.8) оо делам изобретеиий и открытий (72) Авторы изобретения

Н, П. Алмаева, Н. В. Гудалина и В. П. Андреева (71) Заявитель

Кемеровский научно-исследовательский институт химической промышленности (54) СПОСОБ ПОЛ УЧ EH ИЯ

4,4 -ДИАМИ НОДИФЕНИЛСУЛЬФОНА

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения 4,4 -диаминодифенилсульфона, который находит применение в синтезе термостойких полимеров.

Известен способ получения 4,4 -диами нодифенилсульфона, заключающийся в том, что

4,4 - бис-(ацетиламино)-дифенилсульфидподвергают взаимодействию с перекисью водоро.да .в кислой среде при 20 — 40 С с последующим гидролизом образовавшегося сульфона с помощью серной кислоты при 80 — 100 (1).

Наиболее близок к изобретению способ получения 4,4 -диа минодифенилсульфона, заключающийся,в том, что 4,4 -динитродифенилсульфид подвергают взаимодействию с концентрированной азотной кислотой (уд. вес

1,5), взятой в соотношении 1: 7, при 1,00 С с последующим восстановлением образовавшегося сульфона двуххлористым оловом. Температура плавления 4,4 -диаминодифенилсульфона 158 — 167 С (2), чистота целевого продукта недостаточна.

Целью изобретения является повышение качества целевого продукта.

Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения 4,4 -диаминодифенилсулвфона, включающим окисление 4,4 динитродифенилсульфида азотной кислотой при нагревании с последующим восстановлением образующегося 4,4 -динитродифенилсульфона, состоящим в том, что окисление проводят разбавленной азотной кислотой уд. веса

1,34 в присутствии хлор ного железа в качестве катализатора с последующим восстанов5 лением 4,4 -динитродифенилсульфона в водно-спиртовой среде чугунной стружкой в присутстви и хлористого аммония при нагревании.

Восстановление проводят предпочтительно пои температуре 70 — 82 С.

1î Согласно изобретению проводят окисление

4,4 - динитродифенил сульфида разбавленной азотной кислотой уд. веса 1,34 в присутствии хлорного железа в качестве катализатора с последующи м восстановлением 4,4 -динитро15 дифенилсульфона в водно-спиртовой среде чугунной стружкой в присутствии хлористого аммония при нагревании.

Окисление 4,4 - динитродифенилсульфида проводят также в уксусной кислоте, при этом

20 количество азотной кислоты снижается почти в два раза.

Пример 1. К 5,5 г (0,02 г моля) 4,4 динитродифенилсульфида прибавляют 0,2 г

FeC1 . 6Н О, 20 мл (0,232 г. моля) азотной кислоты (уд, вес 1,343), нагревают при перемешивании до 100 105 С .и выдерживают при этой температуре 5 час, Затем реакционную массу охлаждают, выпавший в осадок продукт отфильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 4,4 -динитродифенил592822 няют этанол, продукт переводят в хлоргидрат, чистят с активированным углем. Продукт выделяют нейтрализацией углекислым натрием и перекристаллизовывают из 44%-ного

5 этанола. Выход 42,2 г (85% от теории), т. пл.

174 — 175 С.

Составитель T. Левашова

Текред Л. Гладкова

Корректор В. Гутман

Редактор Е. Хорина

Заказ 970/2138 Изд. ¹ 192 Тираж 563

НПО Государственного комптета Совета Министров СССР по делам изобретений н открытий

Москва, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Тнп. Харьк. фил. пред. «Патент» сульфона 6,1 г (99,6% от теории), т. пл. 269—

273 С.

Пример 2. К 11 г (004 г-моля) 44 динитродифенилсульфида прибавляют 0,4 г

FeC13 . 6НзО, 37 мл уксусной, кислоты,и

22,2 мл (0,258 г. моля) азотной кислоты (уд. вес 1,343), нагревают при перемешивании до

100 — 105 С и выдерживают при этой температуре 6 час. Затем реакционную массу охлаждают, выпавший в осадок продукт от- 10 фильтровывают, промывают водой и высушивают. Выход 4,4 -динитродифенилсульфона 12 г (98% от теории), т. пл. 262 — 264 С.

П р им ер 3. Смесь 11,9 г (0,0386 г. моля)

4,4 -динитродифенилсульфона, 6,4 (0,12 г мо- 15 ля) хлористого аммония, 14 г чугунной стружки, 5 мл (0,05 г. моля) концентрированной соляной кислоты и 180 мл 78%-ного метанола перемешивают при 70 С 5 час. Затем реакционную массу охлаждают, осаждают соли железа углекислым натрием, горячим фильтрованием отделяют шлам, из фильтрата отгоняют метанол, продукт переводят в хлоргидрат, чистят с активированным углем. Продукт выделяют нейтрализацией углекислым натрием и перекристаллизовывают из 40% -ного метанола. Выход 7,65 г (80% от теории), т. пл. 174 — 176 С.

П ри м ер 4. Смесь 61,6 г (0,2 г моля)

4,4 -динитродифенилсульфона, 33 г (0,67 г . 3 моля) хлористого аммония, 80 г чугунной стружки, 30 мл (0,3 г моля),концентрированной соляной кислоты и 1000 мл 82%-ного этанола нагревают при 82 С 5 час. Затем реакционную массу охлаждают, осаждают соли 3 железа углекислым натрием, горячим фильтрованием отделяют шлам, из фильтрата отгоФормула изобретения

1. Способ получения 4,4 -диаминодифенилсульфона, включающий окисление 4„4 -динитродифенилсульфида азотной кислотой при нагревании с последующим восстановлением образующегося 4,4 -динитродифенилсульфона, отлич ающийся тем, что, с целью повышения качества целевого продукта, окисление проводят разбавленной азотной кислотой уд. веса 1,34 в присутствии хлорного железа в качестве катализатора с последующим восстановлением 4,4 -д инитродифенилсульфона в водно-спиртовой среде чугунной стружкой в присутствии хлористого аммония при нагревании.

2. Способ по п. 1, отлич ающийся тем, что восстановление проводят при 70—

82 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР № 302338, кл. С 07 С 147/12, 1971.

2. Галкина Г. И. и др. Спектрофотометрический метод контроля цветности 4,4 -диаминодифенилсульфона, Труды Всесоюзного научно-,исследовательского и проектного института мономеров (ВНИПИМ), 1972, выпуск 4, с. 102.