Моноэфиры или амиды малеиновой кислоты для окрвшенных сополимеров и способ их получения
у1
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
Союз Советских Социалистических Республик К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 09.01.75 (21) 2095550/23-04 с присоединением заявки №вЂ” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 15.02.78. Бюллетень ¹ 6 (45) Дата опубликования описания 02.03.78 (51) М.Кл. С 07 С 103/58 С 07 С 97/26 С 07 С 93/26 Государственный комитет Совета Миннстрсв СССР оо лелем изобретений и открытий (53) УДК 547.673.5/. /.6 -+- 547.564.4 (088.8) (72) Авторы изобретения В. 3. Маслош, В. И. Жуков, Е. А. Ржецкий, О. Ф. Часнык, Г. А. Волошин, В. Я. Стороженко, Г. С. Дедовец и А. Г. Белобров Рубежанский филиал Ворошиловградского машиностроите)тьного института (7! ) Заявитель (54) МОНОЭФИРЫ ИЛИ АМИДЫ МАЛЕИНОВОИ КИСЛОТЪ| ДЛЯ ОКРАШЕН Н Ъ|Х СОПОЛ ИМЕРОВ И СПОСОБ ИХ ПОЛУЧЕНИЯ RCOCH = GHCOOH, Изобретение относится к новым химическим соединениям,,конкретно, к моноэфирам или амидам малеи новой кислоты общей формулы 1. где R — (антрахинонил-1) -амино-, (4-оксиаптрахинонил-1) амино-, 4(2,4-динитрофениламино) -фенилоксигруппа для окрашенных сополимеров и способу,их получения. Ароматические амиды и эфиры общей формулы 1 являются интенсивно окрашенными веществами и могут быть использованы как мо номеры для получения окрашенных полимеров или сополимеров, а также как красители для полимерных материалов, резины и других. Полученные с применением предлагаемых соединений полимерные материалы обладают более высокой миграционной устойчивостью хромогенной составляющей, ра вномерной окраской, более высокой аветонрочностью и термостойкостью, чем полимеры, окрашенные в массе. Известен способ, получения мономерных ациламиноант рахино нов, содержащих,в ацильной группе ненасыщенную связь, которые способны образо,вывать огорашенные полимеры (1). Способ состоит в ацилировании аминоантрахинонов анрилоилхлоридом .в среде диокса на и последующем дегидрохлорировании получен ного соединения. Недостатком способа являются сложность технологии, .низкий выход целевого продукта и необходимость применения органического р а ств о р ителя. Цель изобретения — разработка удобного в технологическом отношении способа получения окрашечных мономеров. Постановленная цель достигается путем ацилирования ами ноантрахи нонов или динитрооксидифениламина малеиновым ангидридом в присутствии пятихлористого фосфора. Получение моноэфиров или амидов малеиновой кислоты предпочтительно проводят в расплаве малеинового а нгидрида, при этом малеиновый ангидрид служит не толь ко ацилирующим агентом, но и средой и ооновным агентом, связывающим выделяющий1ся хлористый водород. Оптимальнымн являются весовые co0THoIIIBHHH амина- или оксисоединения, малеинового ангидрида и пятихлористого фосфора 9 — 12: 100 0,8 — 1,2 и температура 90— 100 С. При проведении реакции применяют большой избыток малеинового ангидрида. По окончании реакции этот избыток превращают в малеиновую,кислоту и таким об592819 разом регенерируют. Регенерацию проводят путем обработки реакционной массы содовым раствором с последующим |выделением натриевой соли маленковой кислоты, или свободной кислоты после подкислвния. В качестве исходных ароматических амино- или окоисоединвний используют: 1-BMHiHQанграхинон, 1-ами но-4-оксиантрахинон, 2,4ди нитро-4 -оксидифе ниламин. При взаимодействии .малеинового ангидрида с вышеуказанными ароматическими аминами или оксисоеди нвниями происходит также 06pa30IBaiHHB хлорзамещенных ароматических амидов об|цих фо рмул II и III: RCOCH = СНСОС1 RCOCHC1 СН2 СООН При обработке содой соединения общей формулы II превращаются в целевые продукты,,примесь соединений общей формулы Ш незначительна. Пример 1. В колбу емкостью 250 мл, снабженную мешалкой, термометром и обрат100 (0,98 люля) малеино вого ангидрида, нагревают его до 80 — 85 С, включают мешалку и загружают 12 г (0,054 моля) 1-аминоантрахинона, размешивают до получения однородной суспвнзии и при ба вляют 1,2 г (0,0058 моля) пятихлористого фосфора. Реакционную массу нагревают до 90 — 100 С и размешивают при этой тем пературе в течение 1 — 1,5 ч. Содержимое колбы выливают в cTBKaiH, содержащий 300 чл воды с температурой 80 — 85 С и ири размеши ва нии нейтрализуют содой, осадок отфильтровывают, промывают горячей водой и сушат. После .пере1 ристаллизации из ледяной уксусной,кислоты получают 14,9 г (81%) (антрахинонил-1) -амида малеиновой кислоты, представляющего со,бой светло-желтое .вещество не плавящееся,при нагревании до 350 С, распворимое в акриловой, метакриловой кислотах, ограничен но растворимое в диметилформамиде, двкалине,,диоксане. Иодное число 62. Найдено, %: С 66,82; Н 3,16; N 4,68. CIgHIINOg. Вычислено, %: С 67,28; Н 3,43; N 4,36. Пр и м ер 2. В колбу емкостью 100 мл, снабженную мешалкой, термометром и о ратным. холодильником,,помещают 50 г (0,51 моля) малеинового aiHIHppwa, напрввают его до 80 — 85 С, включают мешалку и загружают 5 г (0,022 моля) 1-а мино-4-оксиантрахи нона, раамешивают,до получения однородной суспензии и порциями,приба|вляют 0,43 г (0,0021 моля) пятихлористого фосфора. Реакционную массу, нагревают до 90 — 100 С и размешивают при этой температуре в течение 1 ч. Содержимое колбы выливают в стакан, 40 RCOCH = СНСООН 60 СССР Зо 35 содержащий 150 мл воды с температурой 80 — 85 С и при,размешивании нейтрализуют содой, осадок отфильтровывают, промывают 200 мл горячей воды и сушат. После очистки ледя ной уксусной кислотой получают 6,7 г (89% ) (4-оксиа нтрахино нил-1) -амида малеиновой кислоты, представляющего собой порошок коричневого цвета, раcTiBopHMbIH в акрило вой и метакриловой IKHcJIQTax. Т. пл. 285 С. Иодное число 67. Найдено, %: С 63,78; Н 2,86; N 4,62. С,H»NO. Вычислено, %: С 64,10; Н 3,26; N 4,15. Пример 3. В колбу, емкостью 100 л л, снабженную мешалкой, термометром и холодильником, помещают 55 г (0,56 моля) малеи нового а нгидрида и нагревают его до 80— 85 С, включают мешалку и загружают 5 г (0,018 моля) 2,4-ди нитро-4 -окси-дифвниламина, размешивают до образованиия однородной суапвнзии и прибавляют 0,4 г (0,0021 моля) ,пятихлористого фосфора. Реакционную массу нагревают,до 90 — 100 С, размешивают при этой тем пературе в течение 1 —. 1,5 ч. Содержимое колбы выливают в стакан, содержащий 150 — 200 лл горячей воды, и при размешивании нейтрализуют водой. После перекристаллизации из ледяной уксуоной кислоты получают 6,3 г (88%) малеи нового эфира 2,4-динитро-4 -оксидифвниламина, представляющего собой порошок ярко-оранжевого цвета, распворимый,в BKpHJIQIBQH и метакриловой кислотах. Т. пл. 134 †1 С. Иодное число 83,4. Найдено, %: С 51,12; Н 2,56; N 11,63. С16Н„И,О,. Вычислено, %: С 51,47; Н 2,95; N 11,26. Формула изобретения 1. Моноэфиры или амиды малеиновой кислоты общей формулы где R- (антрахино нил-1) -амино-, (4-оксиа нтрахинонил-1) -амино- или 4- (2,4-динитрофениламино) -фенилоксигруппа, .для окрашенных сополимеров. 2. Способ получения соединений по п. 1, о тл и ч а ющи й,ся тем, что 1-BMHIHQBHTpaхинон, 1-амино-4-оссиан арахинон или 2,4-динитро-4 -оксидифениламин ацилируют малеиновым ангидридом в присутствии пятихлористого фосфора при весовом соотношении аминоили оксисоединений, малеинового ангидрида и лятихлористого фосфора 9 — 12: 100: 0,8— h2 и температуре 90 — 100 С. Источник информации, принятый во внимание при экспертизе: 1. Авторское свидетельство ¹ 193642, кл. С 09 В 1/40, 1966.
