Способ получения диэтилфтальимидотиофосфата

 

ОП ИСА

Союз Советскнх

Соцналнстнческнх

Республнк

НИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ (11 508567 (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 22.10.74(21) 2070756/04 (23) Приоритет - (32) 23.10.73 (31) 49 325/73 (33) Великобритания (б1) М. Кл, С 07 р 9/24

Гавударвтввввив ввмвтвт

Сввата Мввввтрвв СССР

N делам взвврвтвнвв а втхрмтхв (43) ОпубликОвано 15.03,78.Бюллетень 3410 (53) УДК 547.2P 118,07(088,8) (45) Дата опубликования описанитВ 28.02.78

Иностранец

Айэн Мвклачлан (Великобритания) (72) Автор изобретения

Иностранная фирма

"Дду Кемикал Компани Лимитед" (США) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕ НИЛ ДИЗТИЛФТАЛЬИМИДОТИОФОСФАТА

Изобретение относится к области производных фосфорных кислот, а именно к усовер. шенствоввнному способу получения диэтилфтальимидотиофосфата формулы

О 5

II ,С (62н50), P — N Q с р и

0 который находит применение в качестве riecтицида, а также входит в состав композиций, предназначенных для контроля известных насекомых, клешей, растений, грибковых или бактериальных организмов. 15

Известен способ получения диэтилфтальимидотиофосфата взаимодействием диэтилвмидотиофосфата с ангидридом циклодикарбоновой кислоты в присутствии гндрида нвтвия при температуре минус 50 - плюс 200 C)1PO

Недостатком способа является необходимость использования дорогостоящего н легко вос- пламеняющегося гидридв натрия.

Наиболее близким к изобретению по технической сущности и достигаемому результа-25 ту является способ получения диэтилфтвльимидотнофосфата, который; заключается в том, что диэтилхлортнофосфвт подвергают взаимодействию с фтальимидом калия в среде органического растворителя при температуре минус 20 — плюс 80 C. В качестве органио ческого растворителя используют, Й -метил-2-пирролидон, диметилформамид, гексаметилтрнамид фосфорной кислоты или К -вце» тнлморфолин (2 (. Недостатком способа является сравнительно невысокий выход целевого продукта, который составляет не более

50%.

Целью изобретения является повышение выхода целевого диэтилфтальимидотиофосфата.

Поставленная цель достигается предлагаемымм способом получения диэтилфтвльимидотиофосфатв, который заключается в том, что диэтилхлортиофосфат подвергают взаимодействию с фтвльимидом калия в присутствии

1-метилимидазола в количестве 1-10 мол.% от фтальимида калия в среде третичного бутилового спирта или его смеси с гексаном, Процесс желательно вести при 20-.э0 С. о

Тем??ература 25 С

98>9

0,2

2,0

0 4

99,3

3 0

0,6

99,4

0,8

98,9

98,9

98,9

2,0

98) 9

7,6

9R 2

2,0

Такое проведение процесса позволяет пс высить выход целевого продукта до 85-ХООТА, При проведении процесса обычно используют любое количество растворителя, однако было найдено, что желательно использовать 5 третичный бутиловый спирт в количестве

О,2-10 молей на 1 моль фтальимида ка?111е1, В том случае» если испоххьзуют смесь трет бутанола с гексаном, то сорастворите?ХЬ мо2кно брать в количестве 0,5-20 молей на 1 10 ма ь третичного спирта.

После завершения реакции в реакаионнухо смесь добавляют alogy затем дополнип.льное количество растворителя и нагревают дс2 о

60-7О С, после чего водную фазу отделяют, 15

Из Органической фазы путем 11ентрехфугирования, декантации и перекрисгяллизяции выдел яю т ди э тчл фт а?2 ьи ми ЛО ти Офосф я т, Пример 1, К c?K.OB» содержа?цей

85,0 кг (1,1.> кг-молей) т, :-тинного буги- !?О нового спирта и 257 кг (29,7 кг молей) гексана, добавляхот 149»7 (8,06 кг ?хо??,ей) фтальимнда K алия и 2»72 аг (3»1 5 Г мОлОЙ)

1-метилимндазола (4,1 эзс,% по отношению к весу фтальимидя к я?1ия), Полу чех?ххую смесь М о нагревают до 40 45 С, после чего постепенно в течение 2 час добае:?я?от 16 7 кг (B»78 кг. МОлей) 72?Еэтилхлортиофосфат Я. ПО истечении 4 чяс реакционную смесь рязруша. ют водой и затем добавляют гексан, Смесь ®

O нагревают до 60-70 С и вод?хую фазу отделяют, Смесь четырехкрятпо отмывают водой, о после чего Охлаждают до 0 С. Полученный диэтилфтальими21оте?офосфят iылоляюх лен p?2 фухироьянием,:.зятем oтф?пit гров?2в?1юг из холодного 1»ексяня и сушат в вакууме при

40 С, Выход целевого продукта состявххяет

85% от теории, т. Лл. 81-83 С, чистота

99%

Пример 2. К смеси, содержяшей

85 кг (1„15 кг молей) третичного бутилового спирта и 2,72 кг 1-метилимидазола (3,15 кг молей; 4,10 мол.% по отношению к фтальимиду калия), добавляют 149 кг (8,08 кг»молей) фтальимнда квпия, Эту смесь нагревают до 40-45 C pocne чего постепенно в течение 2 час добавляют167кг (8,78 кг.молей) диэтилхлортиофосфата, Спустя 4 час реакционную смесь разрушают водОЙ и сырой продукт дехэтилфтальими loTHoфосфят отделяют фильтрацией. Е(елевой продукт ?истят путем растворехХия в 840 кг

1»ексяехя и кипячение? х с обратным холодиль ником с последукщим горячим фильтрованием с целью удщхе1еия нерастворимого побоч2?01"0 лродук та» KoTopb?ff Образуется. Фильтрят охлаждают до ООС, я целевой продукт, который крехстшхлизуется ня холоду, отделяют центрифугировянием. Продукт промывают холодным гексяном и сушат в вакууме при

40 С. Чистота продукта 09%, выход 85% от теории.

Б таблице приведен выход диэтилфтальимидотиофосфята в зявисимосги от температуры реакции, продолжительности процесса и количества 1-метилимидазо?ха.

598567

Продолжение таблицы

Темтжратура 45 С

99,4

2,0

0,4

98,9

3,0

0,6

4,1

98,8

98,9

5,1

1,0

99,0

7,6

Составитель Л, Карунина

Редактор Е. Хорина Техред М, Борисова, ре р - .

Коо кто Е. Папи

Заказ 1298i53 Тираж 559 Подписное

Совета . CC P

Совета Министров С.ПНИИПИ (осударственного комитета Совета но делам изобретений и открытий

4 5

1 3 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб„д. 4. 5

Филиал ППП Патент, г, Ужгород, ул, Пр ктиы, По отношежю к фтальимиду качия

Формул а изобре тания

1, Способ получения диэтилфтальимидо иофосфата взаимодействием диэтилхлортиофосфата с фтальимидом калия в среде органического растворителя, о т л и ч а ю ш и йс я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии 1-метилимидазола. в количестве 1—

10 мол.% от фтальимида калия и в качестве растворителя используют третичный бутиловый спирт или его смесь с гексаном, 2, Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и йс я тем, что процесс ведут при 20-50 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1, Патент Канады No 793866, кл. 260-324, 1968, 2. Патент США Ие 33361 88, кл. 424-200, 1967,