Способ получения органосилилметилкарбаминоилхлоридов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (и)527436 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено12.12.74 (21) 2081903/04 с присоединением заявки № (23) Приоритет— (43) Опубликовано05.09.76.Бюллетень № 33 (45) Дата опубликования описания 20.05.77 (51) М. Кл.

С07Г 7/10

Гаоударственный комитет

Совета Министров СССР па делам изобретений и открытий (53) УДК 547.245. .07 (088.8) (72) Авторы изобретения

B. Q. Шелудяков, A. Q. Кирилин и В. ф. Миронов т 1

» т. (»

М о» с»»1» 1а»»». (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОРГАНОСИЛИЛМЕТИЛКАРБАМИНОИЛХЛОРИ» .1ОВ сн, сн,-и-с-о б

СН, а

5» Я» — СН

СН, а-С-И-СН, н

a R

20 сн сн,о

1 I II

2»»-Ы-С»»;ж-С-И

dn

Изобретение относится к элементоорга- нической химии, а именно к способу получения органосилилметилкарбаминоилхлоридов общей формулы

С0 (СН,),П(,X(ujC(a)Cg где Я вЂ” алкил, алкенил, арил, которые могут быть использованы в синтезе кремнийсодержащих мочевин и уретанов.

Известен (1) способ получения указанных соединений путем взаимодействия производных 2,5-дисилапиперазина или сб

-аминометилсилана с фосгеном при (-20)о (+30 ) С по схеме:

cm

С На К вЂ” CH Щ

М М + йС1,—

СН СН вЂ” и СН

2 Ъ сп, К недостаткам известного способа относятся использование труднодоступных производных 2, 5-дисилапиперазина, токсичного фосгена и расход большого коли— чества Ск, -аминометилсилана.

С целью упрощения процесса предлагается производные 4,9-диаза-2,7-диокса— 1,6-дисилациклодекан-3,8 — диона общей формулы где Я вЂ” как указано выше, обрабатывать пятихлористым фосфором, или хлористым тионилом, или хлористым сульфурилом при о

20-90 С в среде апротонного органичес25 кого растворителя.

527436 капельной воронкой, вносят 29,0 r (0,14 моль) пятихлористого фосфора, добавляют 26,4 r (0,07 моль) 1,1,6,6-тетраметил-4, 9-дибутил-4, 9 — диаза-2, 7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона в о

150 мл абсолютного гексана при 80 — 85 С, заменяют обратный холодильник на нисходящий, перегоняют в вакууме, создаваемом масляным насосом, и получают 28,4 г

1 о (90, 3% ) Я -(диметил хлорсилилметил )—

N-бутилкарбаминоилхлорида, т.кип. 8991 С/2 мм; Д 1,4758. Время реакции 1,0-2,5 час.

Свойства других органосилилметилкар15 баминоилхлоридов, полученных в аналогичных условиях, приведены в таблице.

80-8 5 Гексан

Пятихлористый фосфор н-С4H сн,-сн=сн сн,-(.н =Сы, 80-85

80-85

30-35

То же

То же

70-71,5/1,5 1,4878

Хлороформ

Хлористый сульфурил

96,1

CH,-CH =СИ

60 — 65 Диметил- Хлорисформамид тый тионил

93,7

71-72/1,5 1,4874 где Я вЂ” как указано выше, подвергают

40 взаимодействию с пятихлористым фосфором, или хлористым тионилом или хлористым сульфурилом при 20 — 90 С в среде апротонного органического растворителя.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе заявки: 1. А. С. Родионов, Синтез и превращение 2,5 — дисилапиперазинов и линейных и С-силилалкиламинов, М., ГНИИХТЭОС, 1973. Диссертация на соискание ученой степени кандидата технических наук.

Я О

c Ä . cH - -c-o5I 2 94 CH (г 0-С- (-Сн

Э ц, 2

О Я

ННИИПИ Заказ 640/23

Тираж 575

Подписное

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Процесс протекает по схеме:

З 0

I 11

Сн,, Сн2 М- С-0 СНЪ

И 5i + РС1

СН, 0- С-Ж-СН, СН, СН

I — 2С1- Si — СН2-24(К) С (О) С1 +2ГОС 1

СН

Пример 1. В колбу, снабженную обратным холодильником, термометром и

Формула изобретени

Способ получения органосилилметилкарбаминоилхлоридов общей формулы

C 65 (СН 1 СН N(R)C(0)CK, где Р— алкил, алкенил, арил, с использованием карбаминосилана, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса, производные 4,9-диаза-2,7-диокса-1,6-дисилациклодекан-3,8-диона общей Формулы

92,8 72-73/1,5 1,4870

96,3 89 — 91/2,0 1,4759

97, 1 120-122/2,0