Способ получения диалкиламиноди(алкил) боранов

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Соар алистнческнх реснубпнк (11) 618379

К АВТОУСКОИУ СВИДВТВЛЬСТВЮ (61) Дополнительное к авт, свил-ву (22) Заявлено06.08.76 (21) 2393823/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано05.08,78,Бюллетень №29 (45) Дата опубликования описания 26.06.78 и (51) М. Кл.

С 07 Р 5/02

Гкумретвехии9 иаютет

Coeds Мветрвв СЮ

N мхам кзебувтевю ю 4тгчимтмй (53) УДК 547.244. .07 (088.8) (72) Лвторы изобретения Г; Б. БагдасаРЯн, К. С. БадалЯн и М. Г. ИнджикЯн

Институт органической химии АН Армянской CCP (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ QHAJIKH/IAMHHOQH(АЛКИЛ) BOPAHOB

Изобретение относится к улучшенному способу получения диалкиламиноди(алкил)боранов общей формулы 1 Ю) -@ 7 где L g2 — низший алкил, которые являются исходными продуктами для синтеза различных классов органических соединений и соединений бора.

1о

Известен способ получения диалкиламннодиалкилборанов термическим разложе нием органозамещенных аминоборанов, Так диметиламинотриметилборан при пиролиэе образует диметиламинодиметилбо- т5 рн Щ.

Диметиламино- и диэтиламиноди-н-бутилбораны получают также взаимодействием соответствующего метилендиамио на с три-н-бутилбораном (при 130 С в течение 30 ч) или тетра-н-бутилдибораном (в течение двух дней при комнатной температуре или 10 ч при нагревании при,100 С) j2J

Недостатками таких способов являют ся требуемая высокая температура и больши продолжительность реакции.

По технической сущности и достигаемому результату к предлагаемому способу наиболее близок способ получения диалкиламиноди(алкил)боранов взаимодействием диметнлборбромида с и -(бис(анметиннмино)тиофосфотнл)Я -метиламидом лития при -60 С в среде эфира. Выход целевого продукта

40% (3).

Недостатками этого способа я-ляются использование труднодоступных исходных амидов .и необходимость проведения реакции при низкой температуре.

С целью упрощения процесса, его интенсификации и увеличения выхода це левого продукта по предлагаемому способу в качестве диалкигалогенидборана используют диалкилхлорборан и подвергают его взаимодействию с эквимолярным количеством тетраалкилметилендиамина при комнатной температуре.

618379

Составитель Н. Елисеева

Редактор 3. Бородкина Техред 3. Фанта

Корректор А. Власенко

Заказ 4204/21 Т ираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Миннстров СССР по делам изобретений и открьтий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5 филиал ППП "Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Выхоц целевого продукта 75-82%.

Полученные аминобораны идентифицированы сравнением физических констант их с литературными данными и определением молекулярного веса титрованием.

Пример 1, Диметиламиноди-н-бутилбо ран, К раствору 6,1 r (0,0386 моль) ди-н-бутилхлорборана в 15 мл сухого эфира, находящемуся в колбе с обратнь м холодильником, через капельную вооонку. при комнатной температуре (20-22 С) в о течение 1S-20 мнн прибавляют 3,9 г (0,0381 моль) тетраметилметнлендиамина. При добавления 1/3 последнего наблюдают выделение тепла и образование д осадка. Через 1,5-2,0 ч осадок отфильтровывают и трижды промывают 60-70 мл сухого эфира. После отгонки последнего из присоединенных эфирных вытяжек перегонкой получают 5,3 г (82%) целевого 2О о продукта, т,кип. 82-8S С/12 мм рт. ст, (лит.данные: 77 С/9 мм рт. ст.).

Найдено: Мол. вес. 170,6, Вычислено: Мол. вес. 169.

Пример 2. Йиэтиламиноди-н-бутилб оран.

Аналогично примеру 1 из 7,1 г (0,0442 моль) ди-н-бутилхлорборана и

7 г -(0,0442 моль) тетраэтнлметиленднамина получают 6,5 г (75%) целевого зо о продукта, т,кнп, 83-86 С/5 мм рт. ст., И 1,4363 (лит. данные: 52-55 С/

Х . о

1,5 мм рт, ст., г 1,4377).

Найдено: Мол. вес. 197.

Вычислено. Мол. вес. 195,6. 35

Преимуществами предлагаемого способа получения диалкяламиноди-н-бутнлборанов по сравнению с известными являются устанение необходимости применения реактива Гриньяра; ворможность проведения реакции при комнатной температуре (20-22 С вместо -60 нли о о

120-150 С), а также сокращение продолжительности реакции 2-2,5 ч вместо

10 ч и более).

Формула изобретения

Способ получения диалкиламиноди(алкнл ) б оранов общей формул ы (М,, К -а(я,), где R1, 6 g - низший алкил, на основе диачкилгалогенидборана в среде эфира, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, его интенсификации н увеличения выхода целевого продукта, в. качестве диалкилгалогенндборана используют диалкилхлорборан и подвергают его взаимодействию с тетраалкнл метил ендиамином.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Cj.E.СОСАЛО,ХСЦИН .60С. 1950, 3483.

2. Багдасарян Г. Б,, Бадалян К. С., Инджикян Н, Г, — Арм. хим. ж., 29, 179 (1976).

3.Н. 1ЙН,ЮЯа Ща ;Ф.МО ИСЬ, СИЕЩ.

Зб .r 106, 1508 (1973).