Способ получения гидроперекисей треталкилбензолов

 

Союз Советских

Социалистических

Республик

О Д И С А Н И Е (ttt 623854

И30БРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлеио27.03.75 (21) 2117245/23 04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано15.09,78. Бюллетень №34 (45) Дата опубликования описания Z9.0S.18, 2 (51) М. Кл.

С 07 С 17 9/04

Государственнмй комитет

Соввта Министров СССР

w делам иэасретений и атярытий (53) УДК661.729.

° 07 (088.8) 10, В. Чуркин, Г. Н. Кириченко, Н. Е. Никулова, В. Н. Кива, Г. А. Колчин, А. И. Лапшов, Ф. Г. Федосеев, П. Ф. Веревкин и А. П. Пестриков (72) Авторы изобретения (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ

ТРЕТ.АЛКИЛБЕНЗОЛОВ

Изобретение относится к способу получения гндроперекисей трет.алкилбензолов, которые находят широкое применение в органическом синтезе.

Известен способ получения гидроперекисей окислением втор.алкилтолуолов в присутствии водного раствора карбонатов или бикарбонатов щелочных металлов при повышенной температуре в присутствии инициатора (1) .

Недостатком известного способа является необходимость использования щелочных добавок, которые приводят к щелочному разложению образующихся гидроперекисей и снижению селективности процесса, усложнению технологической схемы за счет системы приготовления и подачи щелочных раст- >s воров, а также приводит к отложению солей кислот на поверхности теплообмена в системе ректификации.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сушности и достигаемому результату является способ получения гидроперекисей трет.алкилбензолов окислением соответствующих углеводородов в присутствии инициатора кислородом или кислородсодержащим газом при температуре 100 — !40 С с одновременнь1м концентрированием гидроперекиси с помощью газаносителя, например водяного пара (2).

Основным недостатком известного способа является введение больших объемов водяного пара (360%) и кислорода в реакционную среду, что приводит к резкому увеличению поверхности теплообменного оборудования, увеличению газовых выбросов t . сточных вод.

Цель изобретения заключается в упрощении процесса получения гидроперекисей трет. алкилбензолов.

Поставленная цель достигается использованием способа получения гидроперекисей трет.алкилбензолов окислением трет.алкилбензолов кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии инициатора с использованием воды при температуре 115—

125 С, отличительная особенность которого состоит в том, что ваду вводят в момент реакции в количестве 0,1 — 3,0. вес.%, считая на взятый трет,алкилбензол.

Использование изобретения позволяет упростить процесс. получения гидроперекисей трет. алкилбензолов за счет сокращения количества воды, вводимой в реакцию. Послед623854

Фориула изобретения

Составитель А: Ива ценно

Редактор Л. Емельянова Техред О. Луговая Корректор Д. Мельниченко

Заказ 5107l18 Тираж 559 Г1одписное

ПНИИПИ Государственного комитета Сове а Министров СССР по делам изобретений и открытий

I I 3035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП «Патент», г. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 нее приводит к резкому снижению газовых выбросов, сточных вод и теплообменной аппаратуры.

Пример 1. В реактор колонного типа, снабженный фильтром Шотта, помещают

100 г технического изопропилбензола, после чего барботируют воздух со скоростью 14 л/ч при температуре 120 С в течение 4 ч. При содержании гидроперекиси в реакционной массе 10 — 13 вес. /ю, в реактор подается вода в количестве 0,5 г (0,5 вес.%) на оксидат. В резулы атс 0Kисления получают 107.4 оксидата следующего состава, /.: гидроперекись изопропилбензола 33,2 диметилфспилкарбинол 2,63, ацетофенон 0,6, муравьиная кислота 0,02. В отходящих газах окисления общее количество муравьиной кислоты составило 0,21 г. Количество удаленной с водой муравьиной кислоты 90"/ю. Селективность процесса по гидроперекиси 90 мол. /0.

Пример 2. Окисление проводят по методике, описанной в примере 1, но количество подаваемой воды составляет 1 вес."/ю,считая на окислительную шихту. В результате окисления получают 107,4 r оксидата сле- ° дующего состава, вес.ю/ю. .гидроперекись изопропилбензола 33,2, диметилфенилкарбинол

2,65, ацетофенон 0,6, муравьиная кислотаследы (менее 0,01). Количество удаленной с водой муравьиной кислоты составило более 95 вес.ю/ю. Селективность процесса по гидроперекиси равна 90,3 мол. /0. Окисление проводят по методике, описанной в примере 1, но количество подаваемой воды составляет 2 вес. /юна окислительную шихту.

Получают 107,37 г оксидата следующего состава, вес. /o. гидроперекись изопропилбензола 33,2, диметилфенилкарбинол 2,5, ацетофенон 0,6, муравьиная кислота отсутствует. В отходящих газах окисления содержалось 0,23 г муравьиной кислоты. Удаление муравьиной кислоты из оксидата 100ю/0. Селективность процесса из гидроперекиси

90,3 мол ю/ю.

Пример 4 (сравнительный) . Окисление проводят, как в примере 1, но без добавления воды в реакционную систему. Получают

107,55 г оксидата состава, вес.ю/0. ..гидроперекись изопропилбензола 3!,2, диметилфенилкарбинол 3,8, ацетофенон 0,9, муравьиная кислота 0,19. Количество муравьиной кислоты, удаленное из реакционной зоны с воздухом, составляет 0,15 r, или 43"/0, считая на образовавшуюся муравьиную кислоту. Селективность процесса по гидроперекиси 86 мол. /ю.

Пример 5. Окисление проводят, как в примере 1, но в качестве сырья используют цимол следующего состава, /ю м-цимол 65, н-цимол 33, о-цимол 2.

Получают 103,9 г оксидата состава, вес. /ю. гидроперекись цимола 6,7, диметилтолилкарбинола 4,2, метилацетофенона 2Я, муравьиной кислоты 0,07. Содержание в отходящих газах окисления муравьиной кислоты составляет 0,62 г, или 90 /O,ñ÷èòaÿ на образовавшуюся муравьиную кислоту. Селективность процесса Ito гидроперекиси

73 мол. /ю.

Пример б (сравнительный) . Окисление проводят, как в примере 5, но без добавления воды в реакционную систему. В результате окисления получают 104,2 r оксидата, состава, вес.ю/0 .гидроперекись цимола 15,2, диметилфенилкарбинола 4,7, метилацетофенон 2,5, муравьиная кислота 0,48.

Пример 7. Окисление проводят, как описано в примере 2, но сырьем является изопропилбензол (содержание основного компонента 99,98ю/0) и продолжительность окисления составляет 3 ч. Получают оксидат в количестве 107,5 г следующего состава, вес. /ю.. .- гидроперекись изопропилбензола 34,8, диметилфенилкарбинол 0,9, ацетофенон 0,3, муравьиная кислота отсутствует. Суммарное содержание муравьиной кислоты в отходящих газах составляет 0,12 г. Селективность процесса по гидроперекиси 96,2 мол."/ю. СоЗО держание в отходящих газах муравьиной кисло ы составляет 0,36 г или 41,9",ю от оощего количества образова вшейся муравьиной кислоты.

1. Способ получения гидроперекисей трет. алкилбензолов путем окисления трет..алкилбензолов кислородом или кислородсодержащим газом в присутствии инициатора с использованием воды при температуре 115—

125 С, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса, воду вводят в момент реакции в количестве 0,1 — 3,0 вес.ю/ю, считая.

45 на взятый трет.алкилбензол.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1. Патент США № 3647866, кл. 260 — 524, 1972.

2. Патент Великобритании № 1363180, кл. С 2 С, 1974.