Терпенсульфиды рутения, как исходные продукты для резисторов и способ их получения

 

т— (ц 626093

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 22.09.75 (21) 2175505, 23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет (43) Опубликовано 30.09.78. Бюллетень № 36 (45) Дата опубликования описания 21.08.78 (51) м. кл4

С 07С 149/26

Государственный комитет

Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.569.2.07 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. П. Комаров, В. Б. Лазарев и И. С. Шаплыгин (71) Заявитель

Ордена Ленина Институт общей и неорганической химии им, Н. С. Курнакова (54) ТЕРПЕНСУЛЬФИДЬ1 РУТЕНИЯ КАК ИСХОДНЪ|Е

ПРОДУКТЫ ДЛЯ РЕЗИСТОРОВ И СПОСОБ ИХ

ПОЛУЧЕНИЯ нала С вЂ” неC, сн н,C Q>

СИ

НаС вЂ” (— 1 н„- Г с

,С-бали,1 н,(! l c, бн ипи

Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к органическим производным благородных металлов— терпенсульф идам рутения, которые могут быть использованы как исходные продукты для резисторов и к способу их получения.

Известны соединения рутения общей формулы M MgRuXAI(LgLg, где Mi и М вЂ” переходные металлы II u

Ш периодов, 10

Х вЂ” О,S,N,Ð;

А — анионобразующий элемент;

L> — L3 — нейтральный или анионный лиганд, 15

Способ получения терпенсульфидов рутения основан на реакции взаимодействия тиолов с галогенидами металлов,(2). Однако использование терпеновых дитиолов в реакции с галогенидами рутения неожиданно 20 позволяет получить сразу две связи Ru — S.

Соединения общей формулы 1 получают взаимодействием оксихлорида рутения или применяемые в качестве катализаторов превращения ненасыщенных углеводородов

I I1.

Однако в литературе отсутствуют сведения о терпенсульфидах рутения, обладающих ценными свойствами.

Целью изобретения являются новые терпенсульфиды рутения, которые могут быть использованы как исходные продукты для резистивных композиций с улучшенными эксплуатационными характеристиками.

Эти свойства определяются новой химической структурой терпенсульфидов рутения общей формулы 1 безводного трихлорида рутения с избытком осерненного скипидара, или дитио-Л -карена или дитио-а-пинена в спиртовой среде при температуре 50 — 75 С. В качестве спирта используют этиловый спирт. Выход терпенсульфидов рутения достигает 92,5% в расчете на RuOz.

626093

Составитель В. Полетаев

Техред Н. Рыбкина

Редактор Л. Герасимова

Корректор О. Тюрина

Заказ 1639/13 Изд. № 631 Тираж 525

НПО Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Типография, пр. Сапунова, 2

Пример 1. К раствору 4,22 г гидроокспхлорида рутения (содержание рутения в препарате 44,78% ) в 36 г 96% -ного этилового спирта при непрерывном перемешивании добавляют 12 r осерненного скипидара и затем реакционную смесь выдерживают при температуре 50 — 60 С в течение 1,5 ч. При этом выпадает желто-коричневый осадок терпенсульфида рутения, осадок промывают спиртом и сушат на воздухе при 30 — 40 С 10 до постоянного веса. Получают терпенсульфид рутения с выходом 89% в расчете на

Яп02.

Соединение рентгеноаморфно, идентифицировано методами химического анализа и 15

ИК-спектроскопии.

Найдено, %: Ru 20,84; С 46,94; S 24,98;

Н 6,50.

Кп СзоНззй4.

Вычислено, %: Кп 20,32; С 47,81; S 25,50; 20

Н 6,37.

Пример 2. К раствору 3,78 г КпС1з в 30 г

96%-ного этилового спирта добавляют 10 г димеркаптотерпена С1 H„(SH) з, после чего реакционную смесь выдерживают на водяной бане при 65 — 75 С в течение 110 мин. как исходные продукты для резисторов.

2. Способ получения соединений по п. 1, отл ич а ющийся тем, что спиртовый раствор оксихлорида рутения или безводно- 30

ro трихлорида рутения обрабатывают избытком осерненного скипидара или дитиоЛз-карена или дитио-а-пинена при 50 — 75 С.

Выпадающий осадок терпенсульфида рутения промывают спиртом и сушат на воздухе до постоянного веса при 30 — 40 С. Выход составляет 92,5% в расчете íà RUO2.

Найдено, %: RU 20,16; С 48,07; $25,96;

Н 6,52, Вычислено, %: Кп 20,32; С 47,81; S 25,50;

Н 6,37.

Терпенсульфид рутения представляет собой темно-желтый. аморфный порошок, практически нерастворимый во всех обычных органических растворителях, воде и водном растворе аммиака. Соединение рентгеноаморфно, при нагревании оно начинает разлагаться при 300 15 С на воздухе и при

330 †3 С в вакууме. На воздухе происходит окисление органической составляющей соединения с образованием СО, СО, SO> и

НзО. В вакууме происходит термическая деструкция соединения с образованием летучих компонентов и металлического рутения. Разложение заканчивается при 430—

460 С.

Формула изобретения

1. Терпенсульфиды рутения формулы

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США № 3793355, кл. 260 — 429R, 1974.

2. V Международный конгресс по металлоорганической химии. Тезисы докладов, М., 1972, П, с. 162.