Способ получения диуретанов
СПИ
ФЩ Щу - " - ч
С А Н И" Е
Союз Советских
С<оциалисти«еских
Республик (1I) 625602
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К ПАТЕНТУ (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 10.03.75(21) 2111413/23-04 (5l) М. Кл. (23) Приоритет - (32) 20. 03.74
С 07 С 125/06
Государственна<й номнтет
Совета Мнннстров СССР во делам нзооретеннй и откро<тнй (31) Р 2413933.1 (331 ФРГ (43) Опубликовано 25.09.7@Бюллетень № 35 (45) Дата опубликования описания 15.09.78 (53) УЙК 547.495. . 1,07 {088. 8) Иностранцы
Герхард Борошевски и Фридрих Арндт (ФРГ), (72) Авторы изобретения
Иностранная фирма
"Шеринг АГ (71) Заявитель (ФРГ) (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ДИУРЕТАНОВ.З1
Π— СΠ— K
Изобретение относится к новым химическим соединениям, конкретно к диуретанам обшей формулы 1 мн-со-о-е> где Я вЂ” аллил, незамешенный или за1 мешенный галогеном алкил С, -С„, R — незамешенный или замешена ный галогеном алкил С -С, алкенил или алкинил Сз-С, циклогексил, фенил, алкилфенил С< -С, алкоксифенил С< -С, галогенфенил, бензил или фенэтил, Я вЂ” незамещенный или замешен3 ный галогеном алкил Сз-С«.
Диуретаны общей формулы Х являются гербицидами избирательного действия, особенно для культур хлопчатника, содержашими эти соединения в качестве действующего начала.
Предлагаемый способ основан на измстной реакции получения уретанов, кото2 рые обычно получают из эфиров хлоруголь ной кислоть< H BMHH8 (1)
Способ позволяет получить новые соединения, обшей формулы I, обладающие б кратяоулучшенным гербицидным избиратель. ным действием.
Целью изобретения является способ псьлучения новых соединений, конкретно, производных диуретанов общей формулы Х.
К
Это достигается предлагаемым способом получения производных диуретана, о< личительная особенность которого состоит в том, что сложный эфир фенилхлоруголь ной кислоты обшей формулы И
IS
Π— СΠ— С1
3 подвергают взаимодействию с амином обЮ. шей формулы 5, К< ,йй
<а
Взаимодействие ведут при температу25 ре от 10 до il5 С в органическом расто ворителе или воде, в присутствии молярных количеств водного раствора акцептора кислоты.
8 качестве акцэптора кислоты можно использовать неорганическое или трет. ор. ганическое основание, например, гидро5 окись натрия, карбонат aerpaa, или три.этиламине
Пример. ИэюаропилЯ-(3-(-атил- 4-(2-хлорэтил)-карбамоилокси)36
-фенил(карбамат.
Раствор иэ 14,4 r (0,1 моля) Я
-етил-ц -(2 хлорэтил)-аминогидрохлорида в 50 мл воды смешивают с 30 мл уксусного эфира. При перемешивании и ох лаждении до 10-15 С закапывают расто 15 вор иэ 25,8 г (0,1 моля) 3-(8 -иэопроеокси-карбониламино)-фенилового сложно-. го эфира хлормуравьиной кислоты в 50 мл уксусного эфира и одновременно раствор из 27,6 r (0,2 моля) карбоната калия в 50 мл воды. 30 мин дополнительно перемешивают при 15 С. Затем органичес о кую фазу отделяют, разбавляют 50 мл ук сусного эфира и промывают при 0 С разо бавленным натровым щелоком, разбавлен ной соляной .кислбтой и водойе C &T над сульфатом магния, упаривают при пониженном давлении, добавляют пентан, выкристаллизовавшийся продукт, отсасывают на нутчюфильтреу промывают эфиром и пентаном. Выход 22,4 r (68% от тео рии), т. текучести 105-107 С.
Найдено, %: И 8,78;СК 10,84.
Вычислено,%; М 8,52; С 6 10,84.
B таблиде приведены полученные сое» динения, выход и состав.
1 1! I l I
СЯ Ч Ч «.
1 l! I
l l о
Щ е Щ
Щ в
СО а Q3
CO 3
QQ о .Ж
О) и а Щ
О)
Р! а
Щ «
СО о
С()
l l (Ч
С") Щ
Щ
Ф
Щ 3 о
Щ
l сО
О) е 1
СО
Ф
cQ о! е . СО
hl Щ в СО
СО
Я
Я ю
С9 СО
СО (О () °
С 3 СО
Ф о а 1 в
I СО (О
iQ
Щ СР
О)
03
СО
Ф у/
С9
СО
I 1
Щ
Ф! п3! Х о
Ж ж о л3 з
Я а
Ц2
1 1 11
I о
Ц
g o ф ф
Д И,.
Я о оф таа .. 3 к (1
l а (-т а $
Я
X1о
625602
1 I 1
1 I I
"z!
Ь;" "„ д
g3 а
h) 3
g Ю и
Д ! М
- u о х.2 л
))
- 1
w ф г) г !
izj.
2Т
) 1
72
Д о
Д аф
Д !
Z y ,Е и о о
Е ф
Л а о р1
3»
Ф, Ц
I I
I l
I 1
3 1 и а Я! сО
I !
I!! = (О а
cO a
° В (О ъ„ю
GQ а (0 3
t cp
О3 с3> (О ф Ф
"а о
К Ф!
» (g 3ч
CQ
М (," () ФФ ! о! щ А1
1
8 и! ! 3
X 4ь 3
М Ф
zg
Ду т4
И3 3й
3 а
3, (! Q) ф М и о " о
X 3 ж < ж! !
Ф Ж (Ц о
g о
Z а ф
Й р
2 Л
Д а qf
3 р," и 1. 2 2
I и
©< V
О 32
I I
I I 1
I . 1
I 1
1 I (О о
CD .4»Ф
Ф
CD 2
Ю о х
I I
I ! i! I
О
Ю
О ж
Ф
3 о
Ф
C (Q (О (O а
1» й
° 3 р) а в 1»
t»
Щ (О (ц
Щ а е 1
Ф (О ы ф в е
49
® а
° ь 1 (О с9
0) в ( (О (О
Ф е 1»
t» о о
° CD (О (Q (О е (0 (О о ю (0 а t а (Ц
Ф! о в (Q
О (О, (О а (0 (О (О
t а а (О (О в (О (О (О (Q
Q (0 (0 о
Чф а
t (О
Я о (О (О (О (О о (9
1 (О
С4
CD (О (О (Q о (О (О ф х . а
Я о о э м
fQ o
2 у И о
А 2 o
Z fp аф и о о
«Z $
1 о
1 о м г
Д а (л
2 (Ц
o e оо 3 2
1
Z -
t о
М о
С-Г т;
z Я, 03
2 о а б,,о
Вф!
z
1 1
О ф о
r 3, (ам Я
8И
625602! !
g х а
1! г
Л х х
1 a) o р — ч о (а а
-, е 2! ("
23 о
I !
1 х о . Й р. Ä
3 х Я
Ф 3
Дс.а
1
М
Z ф
1 х 2 ац
g х м
« t у
М х
М х
- o
A (тр
Щ
"?2Л о х а
Cf о
Е»
Ю о х
Э
1 о
fg
t о
t,1 о ж . а 1 о о а и (»
Щ о о LQ
° ф
О3 Щ а Q)
<О
Q в о (О
Д л
3 2
А 6ф
1 м и
1Ч f 2
1 1
I I
1 о .
Щ
Л
l (» м ащ
3 л
3 )
l у-1 Ц 1 о Цф
АМ о
I 1
О) а ° ф 1 о
1 о
° »
z3 а
1вц
a I g
Дох дтпл
62 5602
t g)
Ф Ф у, о
Ц о
Д а (»
<Ч 1
I I
hl
СЯ а 1
I I
I I р
o „
М," о
Й
3 Л,Я
Д Ф
;Ц
<а а о.1 а
1 I
I I
I I
z3
ЦГ" 3 (» 3I б) Ф
Е
М o î
О о
Д М
Ф о ®
° в (Q
CO о е Чф О
° В
» Щ
» (О
Ю (ц
Щ а в (1 »
О О
t (D
1 х о ц Щ
Д ам 2 3, I g ca
М х I
О
ФЙ
О ,Е й
Я
° ф
О
t о
g) е
lO о
Q e
° CD 3
I I (О
° (О
Ol ф а
CO a
1 и (О а ф
Ю с9
f0 ° ц
С0
I I
CO
° 1 (9 (О
Щ g)
Ф
4) (0 а а !»
С3 ср
Ф
® о а а »
Ю о t0 а !
t сp
Ю о
Q а ф
Г» с0 (О
Ф.!
О
Ф (а
0 ф
4 а
t (О а (0 (О е !е еО <е! а. (О
Ф ееф а
CO ф 0
С9 а » (О
Я а ф».(О ю
16
I I !
I !
М о о
I I о
j c0 сР Ф, СО
Щ
С9
СО
СО! о ф
И ф и
e o! I
I !!
О
СО СО (o е
Ф!
CO о СО
СО
СО
Щ 1!
°
Т
СО
СО
СО . СО
СО (О 625602
О Л в !
»». Ф Ф
a !
Я!
» а
СО! I
t» а
Ж с !1
Я
0Q
Я
СЧ
° ....
Щ
О а !»
СО
О ОЩ
t Ф Ф
0о о
CQ (О !
ol
Ф
Я (О. 1!
СО y) а ю (o
19
О о. (о
М
Ж о
Э
Ф л О Ф о (Щ о
СО
Я ф Ж
Q»
< o о м (ч
1 м
М о ь о, и о о
Я (ц
Й Я
I а ю
X (I
1 !
1 I Ф СО сО
QQ ° (Q СР
СО
g o
1 г о
Д ю
i 3 И о 2
Е I
СО
СО а (»
t о о
t (О о м
k л
1 (ф
g М
I а < йтФ! 1
1 1
cQ о( а СО
СО
СМ
СО
4Ч
СО
1 Г
zм
Ж
6)о рв (З
СО
Щ Я„ (: е х о о 1а (=М 1
625602 а а
° 1 (° ( ( а СО
СО
Я т-4
lQ (р
Я
СО
io а,( о (О а Ф
Ц
Ж ф о ( о о,о 63 о о,2
Е:йю
g q „ и щ, а д о
I 1 (О а
II@
О) а (СО о о . t си
СЧ
t (О (Q
4Ж цр ( о а (»
l p.
М ..д
l 0) а 1Г) о g, 15 м (1 о а 1 Ф ж (О
О а СО (Я
О СО а (- <О
СО
I и (И
О (2 о ц 2
I (а
Я Й, р.а (4 ж
С " 1 о Я
I 1 о о
Г (О ((С
СО
a (t
СО
/(о о
z g ( о
2 ф Щ (EO
m а
Z -» (((I
1 й (1D
Q (» (ц
Л а4 ,}
Щ ф «
}ч
}}} о
3 ) t
О
Ф
} 1
}а с5
Ф О
О
7 } а у} у} (g
3 1
1 1
C0 )
3"
Я а (О
1 г-1
Ц ф о
} о с 3 ! о
}» ф Я) 1 1
СЯ (р
l»
Ф. И
Ф
О
t . Ю
Щ (Q а
С0 а. Ю о} (0 а (0 Щ
Я
О а Щ
Щ я а (Q (О
Щ
}»t . Щ
Ч-
О. Ф
t»
Щ а Щ
1 1
I 3
Ф
Ф
Я юе
Щ а Щ
О
Щ и
Я (0
l I
I I
I I
Ю (О СО
° а о О
Т !»«
Р3! р) в ф
l р) (4 а!
Ч. !
У
Г о
«г
С9 (Q
О)
I I
{О о
У o в QQ
<О о
cQ о
СО с! (О а !»
О О
О) в СО
СО Ф ! о
«!
CD
Ф
°
Г" о о е ({,)
СО о
t» d
Ю о
CD
{О
C() С) о
{О
О)
О)
Я
Р) t ф ю
CD
СО
l о
CQ р о
СО
° Ф
{0 о о
{О
Ю
СЧ
CD () (Q (O СО о о (О у»
{О
1» о! о
{О
1 1 1 !
11 гс
Ф и. о
Л
Д о ф м Ю
X (Ч
1 о
»,Р
Д о
I ц а
А
3 ) 625602
I (:!
СО а ц! {»
1 Я о 1 а < г
М и (z$
1 х
X (»
X о и о
Б о> а 10 о> о, g е
<Ч {-ю
26
l I
Щ о (Q
Го
«0
°, Я
«О л о
Щ е
t (О с! с!
I 1 (Ч (О а (0 (O
О) о
1
/-т
v х
Е о (, "<5
Ф о. х
А, (IJ
Х2 а () х о>
iU -
ct к
Л
Ч T
Р
t (д
CD
«Q
° -4
° -
cQ а (0 (О с и о
tQ (О
CD л Ф д
Л а 1
1- . о м
v х о
1 о
» с 3 о ! ф2 о 2.
СЯ ф
625602
I 1
Ф
«О ц
<Ч
«О
t»
Ф а Щ
1 « )
Г (О (О
Т -
Д (Х а
Cg
E лф о у р
0 1 I! 1
l I
Ф)
«Ч
Ж (tQ а ю (О
I o \о! и д) 1.
Ф а I
I 1
1 1 л
«ц а
CV (О а (0 (0
° 1 ю
CV (О
I (» -т
1
А хц o ! о
Л
Ц (Ц
5 и о 0> G, 1
I I
Ф о ( о
g) л
Я
° 1 (Q
tQ в а 1»
t Ъ ф о е (Q Й а (О
В л
Щ
l
К о х о
X o а 2
«g
А
f»
Й
0) <ц Я о
I
, с,, со- и
I I
СЧ t л tQ
CQ t л с0
° с!
° Ф (О
t (О а
В
«Ч
tQ о
I и й. Д а
-. у
0) х!
1 Л ц
1 о. х о г) х
Х l,oo
I I! I
I !! t l 1
Ф (0
О ч!
О! t! l
О е1 ф
Ф
Ц) о (0 е
О
Ф а ф (0 ч
О а ф
О ч»! я ! г ее
Ф ф а
<О (О (О g)
Чф а е 1»
Щ (р (0
О л
С»
О л Щ
0)
1 !
3 1 ! Ф
Ф
Ж !
4К k ф! Я,g Ф а
3 »у
I, ф (ф о
А !
М
Ф о е а l 1
625602
Т ф
Z u
М о
1 а
1 (3.,". й;1 3
I o
Л а о ! 2 Я, а
1 1
Л ф о — ч
I I l !
3 Ч! c„: о
g o
Л4 тФ (А
:!
34
3 а (6
А о о
,! л3 а ! 10 ао о она
1» lf М
ЗО
1 I
1 1
1 1
° !» а !»
° !»»Ф
1в
I I
I 1 1 1
° Ь
М я
СО Д (Я эв (Q
С9 (О а Щ (.0
Ol
Щ (О (»
Cb (О
Ф
ol (о л а !» ! " (0 о ! о
Ц
Ф о
Ф
Ф о
ty (О
CD т.1 (0 л
CQ
С0 е
° Q) (О (О
03 М (О (О (О (D с о Й (О (D
4Ч о (О! о в (D
t» (D
Ю с9
Р) ю P) (О (О
О (О
Ф (О (О
Ю (D
О! (О о (D о и ж а
О о и (»
»Ф а
xg(4В Ц ц ф !
» х
Ф ж
Э . х g
С( о
1 ж о
Ы о м (ч
< I !
А и ц V
Т
3 5 ае а 3
1 о
2 а о
М-z 3 ф х а
В 6
k 2 м
625602
Ф ! 51 ! гу о
I 1
1 I 1 I
1 1 1
1т м <о о
<ц
A I
-р о 1
О о
7ф
Дф г »
И
О
Ф Ц а 1 и кК
-:2
- «1
Д ц! Ц
i 2
g а_#_
3 3
1 !! !
I I
ФВВ{ Ф
0)
{O
О
Ф
I 1
1 » О! фа{ ю
3 ю
1«
R aB
Ф»1
Ф (O
03
Ф
° В { °
С»
l 1 о о е (О (О
Ф о! е (О
С9
О) а {
{«
Ф (Я ВВ (О
Ф (О «
{ {О ВВ о (О (9
oI
° В ° ({) (О (Q о
{Q (О
Ф»1
С9
° В (» (О (О
ГЯ7 и
h4! 2 о
1 Ф
v И
625602
1 1 и т"-т о а v у И
СЯ
" o ! х 8 ) с5 мЯ, 3)I кж
8 О м;) а цЕ 1
I .9Ф
I I 1 1 ю о в (О ВВ {»
{О Ю
1 .В 1 3
1 !
1 1 1 !
l I
t0
Q) о
1 3
tQ Ф
CD
1 I
I 3
Р)
Р3 СО () л
tb -3 (}
СО « (Q о3 g) л
Г0) (()
3 (О
3 л 3»
3 о
Ф
CD
t о
CD л
G) ю (Ч о (Q л (9
СЧ о3
П (О
t о л 1
oj
CD л Щ Ф
02
° 0Q сО Ф о
М
Я (О а
CD ц )
CD
О
°, Щ
CD л
t а
Ю (Q л
tQ
G) I t о х . а щ о
o e
v i !
2 ж
3 м о
Д (д ф ф! ой ф- 1О а а ж ос в и I 7
5(-3
" -Т
2 аФ
3 Я
z gv о и о о g о а
K 3 3 т1
5 о (Л
Я о фа „ о
Ж 3 х
625602
Д
»»Ф л
+ o о
3 4ф а (» а 2
3ф3 х
X g
3 с
И а
52g ф
3 и а ф 3
-4, о -
1 о, Yc
3 о
z 5
I g а ф
Я с а
3 а я
"А о
I о
Ф ф о р а
«
Й
«I гъ ф «ф о
3И
3 -1
I о3
Q
::й
CD о
° Й 0 <р . CO
I 1
1 1 I I
3 I
Ф I
3 l I I
I I I
I 3 I 1 о
Ф к в О) в (О аЯ И
„Q o
o o
И 3 н
3 ф
О О
° 4 в о (О в (Q
Ф цО
Ф
0)
Ф
° 1 ° 3
° 3 в (О (О (О л о в (О
Л (9
0) (О (D
625602
Ф 3
СЯ g) в (О (О (О о а Щ
3»
С4 о а
Ф (p ((О (Q
OI о в 3 (О (О
О m
-ф в
l (О а (Q в ф
0) Р3 (О (О о3
С9 (p
С в в о3 (О
1 о
4ф о:
О
° 4 вГ
f в Щ (О
Ф о (О в в ф (О о3 а о (О
625602 ((} !
Ф
° в (Q! }! }
- (О в
° и
Ф (О о
CD"
0) о о
° 0) (Ь
I I
I ) ! ! а (О (D
)» о
Ф р) е в »
CD м
° )»
С0 (g (О (О о о (О"
И
Ф а (t»
Ф! д ю
Я
М
a (Q (О (О
CD !
° ь (О (O а Я
° 4
Щ О
СО о о а »
t»
1-!
t a
rI ((И о
1 }
) (O
«Г) (O в ф. (О
С4
7 а
Я (О (О
Я
-a, о о м о
g, Л: д.
I о) Э
М
Е( о о
l и o (. о аД
Л ! Яm
Q. p ! «М ! (4 а
0)! "
Ж. tQ
Д!!
K ю а ф
Х о о g а а о
g с(! — 1
Я!
"ф!
Д о )о!
Л (Я,Д М р, В C о (Л
I l, Г М о
g v о
Ц о
=,у Б 1+
Д 1О (. а
am< !
ga
cL ж и о}
«Ф! ) I !
СО
Ф
°, )» (»
Ф в » ((O
: (О, 1
® о
) ц
) а(53 (о
Л м Ж
40 -, О СО (О (О
CD (О
» 3 1
1 1
3 3 I I
3 1 I 1
I 1
3 1 (О с
CD
CD о О) л (0
СО
1 1 л
О х а
С»Э г л (»
l Ф о
° !»» (О
О3 л (» (С9
t (р (0»в (О о
».1 О3
»» !
3 а (О
t 3» (Q °
С»
Р
CCI сЧ
° » (О
Ф а (О (О
CD
a (O (О о
С9 л (О
-1
О (О
С») а л (Q
» 3»
t (Q л (О
О О
t (О
2 (Q (О
»-3 (О (О
Ф
СQ (О (О (О ((Q
t» (О (O»ю»
С4 (O Ф (О (О
С»)
o o
tQ л (O (О
С»!
O (Q
Ч» 3 (-" (О (O о о (0 (О о ФС д .а
С О
Ф (» а В
Q ого (» Й
Д л
LJ p
I а!
1 - 1 1
2 î
1С
g o
1 у
Я (О (О
1 Я»» л
4 Д
»»» f»
»» Д Щ о Ж (О 0 2
I I
625602
I o
1С (9 о
Ж с 2 &» ф,Д а
Жим
q o g м
».» О! а 1
g X
К1 v
4! o - о Д ц
I о 2 а са
> ия
2 а
1 I
- г
Í, Ж
Z v
Д g
К»,о»» а Б (О Я . .а
>ъ Х <0
Я 3," а О, -, о Й Ж а I й
2
1 I
Ж 1» ф
Тф у
Ж о
Л
