5,5,6,6,7,7,7-гептафтор-4,4-бис(трифторметил) гептен-1 как полупродукт для синтеза фторсодержащих масло-,бензо-, морозостойких силоксановых полимеров

 

чав% че», чб- =.-/ ..:-,,

449fjjpye: +: .à м рД

Союз Советских

Социалистических

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ ()626554 (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (51) М.Кл.з С 07 С 21/18 (22) Заявлено 1 9.04.77 (21) 2475875, 23-04 с присоединением заявки— (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.09.82. Бюллетень М 33 (45) Дата опубликования описания 07.09.82

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 547.412.722 (088.8) (72) Авторы изобретения

И. Л. Кнунянц, К. Н. Макаров, Л. Л. Гервиц, Ю. А, Южелевский, Н. Н. Федосеева, В. П. Милешкевич, В. С. Плашкин и С. В. Соколов (71) Заявитель (54) 5,5,6,6,7,7,7-rEnTA+TOP-4,4,SHC (ТРИФТОРМЕТИЛ) ГЕПТЕН-1 КАК ПОЛУПРОДУКТ ДЛЯ СИНТЕЗА

ФТОРСОДЕРЖАЩИХ МАСЛО-, БЕНЗО-, МОРОЗОСТОИКИХ СИЛОКСАНОВЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к новому химическому соединению, а именно к 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4 - бис(трифторметил) renTCHg-1 форму 7bl

CF., СГ,— С вЂ” СН,С I==CH, (1) г

CF,CF. ÑF

Указанное соединение может быть использовано как исходное вещество для получения силоксановых фторсодержащих полимеров с повышенной масло-, бензоморозостойкостью.

Известен полимер, на основе 3- (перфтортрет. бутил) пропена-1 12).

Известный полимер, содержащий 100 мол. % звеньев ((CF3) зС(СН ) 3Si (CH ) О), не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кстонс и сложных эфирах. Недостатком такого полимера является сравнительно высокая т. стекл. — -30 С. Полимер, содержащий 33 мол. % звеньев ((СРз) зС (СНз) 3$1 (СНз) 0) и 25

66 мол. % звеньев ((СНз) 2Si — 0), имеет т. стекл. — 91 С, устойчив к маслам, ароматическим углеводородам, сложным эфирам и кетонам, но растворяется в алифатических углеводородах. Кроме того, син- 30 тез исходного мономера основан на использовании малодоступного и черезвычайно токсичного перфторизобутилена, что

Hp позволяет рассчитывать на производство полимеров на основе 3-(перфтор-трет.бутил) пропена- 1 в промышленном масшта бе.

Цель изобретения — расширение ассортимента полупродуктов для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких си IQKcBHoBbIx полимеров, обладающих улучшенными свойствами.

Поставленная цель достигается при использовании предлагаемого соединения формулы (1), используемого как полуктродукт для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойкнх силоксановых полимеров.

Способ получения соединения формулы (I) основан на известной реакции алкилировапия перфторолефина галоидными производными прн повышенной температуре в присутствии фторида щелочного металла.

Согласно изобретению 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор-4,4-бис(трнфторметил) гептан-1 фор. мулы (I) получают путем взаимодействия перфтор (2-метилпентена-2) и фторидов щелочных металлов с галоидными аллилами в среде апротонного полярного раства626554 рителя при 20 — 120 С, предпочтительно прп

50 — 60 С.

В качестве фторида щелочного метал ла предпочтительно используют фтористый цезий.

В качестве полярных апротонных растворителей можно использовать ацетонитрил, диметиловые эфиры этиленгликолей, предпочтительно диглим.

Пример 1. В четырехгорловую колбу, снабженную мешалкой, обратным холодильни ком, капельной воронкой и термометром помещают 400 мл диглима, .200 г (1,33 моль) прокаленного фтористого цезия и перемешивают при 50 С 30 мин. Затем к этой смеси добавляют 300 г (1 моль) пер фткр (2-метилпентена-2) е перемешиваю r при 50 — 60 С в течение 2 ч. После этого в реакционную массу медленно добавляют

242 r (2 моль) бромистого аллила, затем реакционную массу перемешивают при 50—

60 С в течение 5 ч и оставляют на ночь.

Реакционную массу обрабатывают водой, нижиий водный слой отделяют, а верхний органический последовательно обрабатывают 10%-ным раствором HCI, водой, пиридином, снова водой, сушат и перегоняют.

Получают 284 г (80%) 5,5,6,6,7,7,7-гептафтор-4,4,1-бис (трифторметил) гептена — 1 с т, кип. 116 — 118 С. найдено, %: С 30 0; F 68 3; Н 1,39.

СГ зН5.

Вычислено, %: С 30,0; F 68,7; Н 1,39.

Строение подтверждено ИК- и ЯМРспектр ам и.

Пример 2. Используя вместо диглима моноглим, по примеру 1 получают

213 г (61 % ) целевого продукта.

Пример 3. Используя ацетонитрил, по примеру 1 получают 110 г (31%) целевого продукта.

Пример 4. Используя вместо фтористого цезия фтористый калий, по примеру 1 получают 138 г (39%) целевого продукта.

Полимеры, полученные на основе 5,5,6, 6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифтор метил)гептена-1 обладают рядом важных преимуществ по сравнению с известными фторсодержащими силоксановыми полимерами.

Так полимер, содержащий 100 мол. звеньев состава

10!

Формула изобретения

Тех ред И. Ленч ко Корректор С. Фаин

Редактор П. Горькова

Заказ 908/681 Изд. № 219 Тираж 448 Подписное

НПО сПонск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий !

13035, Москва, K-35, Раушская наб., д. 4/5

Тип. Харьк. фил. прад. «Патента

СГ

CF — С вЂ” CH,Ñ еН -5i (CH5)0 не растворяется ни в алифатических и аро. матических углеводородах, ни в маслах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. — 76 С.

Чрезвычайно ценными качествами обладает также полимер, содержащий 33 мол. % звеньев состава

СТ сг> — с — сн сн сн — gi — сн с :, CF CF СГ и 66 мол. % звеньев (CF CHqCHqSt(CHq) 01.

Такой полимер также не растворяется ни в алифатических и ароматических углеводородах, ни в кетонах и сложных эфирах и имеет т. стекл. — 95 С.

Из приведенных данных видно, что фторсодержащие силоксановые полимеры, полученные на основе предложенного 5,5, 6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис (трифторметил) гептена-1, о т л и ч а ю т с я повышенной хемо -, и морозостойкостью. Изделия из этих полимеров, в частности резины, могут найти применение как ценные конструкционные материалы в различных областях техники.

5,5,6,6,7,7,7-гептафтор - 4,4-бис(трифторметпл) гептеп-1 обшей формулы

CF, зо

CF,,— С вЂ” СНсСН =-СНз

CFÇCF CF2

40 как полупродукт для синтеза фторсодержащих масло-, бензо-, морозостойких силоксановых полимеров.

Источники информации, принятые во

45 внимание при экспертизе:

1. Авторское свидетельство СССР

¹ 507599, кл. С 08 G 77/24, 04.12.73.

50 2. Делягина Н, И., Первова Е. Я. и

Кнунянц И. Л. Реакции аерфтор-трет.-бутилкарбаниона с олефинами. Изв. АН

СССР, сер. «Химия», 1972, 2, с 376.