Способ получения алициклических диаминов

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ нн 631513

Союз Советских

Социепиетичжиии

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 131271 (21) 1724856/23-04 с присоединением заявки № (51) М. Кл.

С 07 С 87/38 (23) Приоритет

Государственны и ком итет

Совета Министров СССР но делам изобретений и открыти и (53) УДК 547.233.07 (088. 8) (43) Опубликовано 05.1178. Бюллетень № 41 (45) Дата опубликоаания описания 0511.78 (72) Авторы изобретения

Г.К.Опарина, Л.Х.Фрейдлин, В.В.Якубенок, Л.П.Пивоненкова, И.К.Бычкова, B.È.Õåéôåö и Е.Ф.Литвин

Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт мономеров и Институт органической химии AH СССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛИЦИКЛИЧЕСКИХ ДИАМИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получении алициклических диаминов, которые находят широкое применение в производстве полиамидных волокон. б

Известны различные способы получения диаминоциклогексанов гидрированием ароматических диаминов в присутствии рутениевых катализаторов.

Например, известно гидрирование диаминов в среде растворителей — вода, спирт или дноксан на рутениевых катализаторах при температуре 120

170 С и начальном давлении 110 атм.

Выход циклагександиаминов 77-88%.

Недостатками такого способа являются недостаточно высокий выход целвым левого продукта и длительность процесса.

Целью изобретения является увеличение выхода целевого продукта и интенсификация процесса.

Цель достигается тем, что гидрирование проводят в водном растворе гидроокиси щелочных металлов.

Описывается способ получения алициклических диаминов гидрирова нием соответствуюших ароматических диаминов или и-нитроанилина при повышенных температуре (8030

200оc) и давлении (40-200 атм) в присутствии рутениевых .катализаторов на носителе. В качестве щелочи испол зуют гидроокись калия, натрия или лития концентрации до 30%.

Пример 1. В автоклав ем-. костью 1000 мл, снабженный эффективной мешалкой, загружают SO r. 1,3-фенилендиамина, 450 мл 10%-ного водного раствора гидроокиси калия, содержащего 10% аржака, и 7,S г катализатора — 5%-ного рутения на окиси алюминия. Автоклав продувают азотом, а затем водородом. Давление последнего поддерживают равным 80 атм; температура 130 С. Время реакции 30 мин.

Поглощается расчетное количество водорода. После охлаждения автоклав разгружают. Продукты реакции ректифицируют. При атмосферном давлении отгоняют воду и примеси цнклогексиламина и циклогексанола. Остаток перегоняют в вакууме и получают 50,0 г (96%) 1,3-диаминоциклогексана,т.кип.

97 C/30 мм рт.ст. Степень чистоты перегнанного продукта по данным хроматографического анализа 99%.

Пример 2. В автоклав емкостью

1,4 л с магнитной мешалкой загружают 150 г п-нитроанилина, 600 мл водФормула изобретения

Составитель Л.Иоффе

Редактор З.Бородкина Техред Н.Андрейчук Корректор Л.Василина

Заказ б283/26 Тираж 517

ЦНИИПИ Государственного комитета по делам изобретений и

113035, Москва, Ж-35, Раушская

Подписное

Совета Министров СССР открытий наб., д. 4/5 филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 ного раствора гидроокиси калия (135 г) и 30 r катализатора 5Ф-ного рутения на угле. После прадувкй ав= токлава азотом давление водорода в системе поддерживают 120 атм. При

120@С реакция заканчивается за 40мин.

Состав продукта по данным хроматографического,; анализа: 1,4-диаминоциклогексан 93%; циклогексанол 2Ъ циклогексиламин 5%.

Пример 3. В автоклав емкостью

1000 мл загружают 50 г 1,3-фенилендиамина, 450 мл воды и 7,5 r катализатора — 5%-ного рутения на окиси. алюминия. Автоклав продувают азотом, а затем водородом, Давление последнего поддерживают 80 атм; температура l5

120 С. Процесс длится 30 мин. Поглощается расчетное количество водорода

После охлаждения автоклав загружают.

Выход 1,3-диаминоциклогексана 82%.

Способ получения алициклических диаминов путем гидрирования соответствующих ароматических диаминов или п-нитроанилина в присутствии рутениевых катализаторов при повышенных температуре и давлении, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью увеличения выхода целевого продукта и интенсификации процесса, гидрирование проводят в водном растворе гидроокиси щелочных металлов.