Способ получения бис- , гексаметиленкарбамида

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

i1i) 639870

Союз Соеетских

Социалистических

Республик (б1) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 15.06.77 (21) 2496398/23-04 (51) М. Кл "С 07С 127/15 с присоединением заявки № (53) УДК 547 495 2 07 (088.8) (43) Опубликовано 30.12.78. Бюллетень ¹ 48 (45) Дата опубликования описания 30.12.78 по делом изобретений и открытий (72) Авторы изобретения

Ю. А. Наумов, А. П. Исакова и Г. С. Кондрашкина (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

БИС-N,N-ГЕКСАМЕТИЛEHКАРБАМИДА

1осударстеениый комитет (23) Приоритет

Изобретение относится к способу получения бис - N,N — гексаметиленкарбамида («карбоксида»), применяемого в качестве репеллента против кровососущих насекомых. 5

Известен способ получения бис-N,N-гексаметиленкарбамида фосгенированием гексаметиленимина в 10%-ном растворе NaOH при Π— 10 С,(1). Выход 75 — 80%.

Известный способ имеет следующие не- 10 достатки: процесс сопровождается образованием большого количества сточных вод (около 18 т на 1 т готового продукта), реакция идет с очень большим тепловым эфккал фектон (Q=87,8, что осложняет

r,моль ) теплосъем и поддержание нужного температурного режима процесса; органический и воднь|й слои плохо расслаиваются, что затрудняет промывку и выделение про- 20 дукта.

Цель изобретения — повышение выхода бис-N,N-гексаметиленкарбамида.

Поставленная цель достигается взаимодействием гексаметиленимина и фосгена, причем гексаметиленимин используют в виде его гидрохлорида в среде нейтрального органического растворителя при температуре 85 — 90 С, получающийся при этом

N,N-гексаметиленкарбамилхлорид вводят во 30 взаимодействие с гексаметпленимином прн температуре бΠ— б5оС, а гидрохлорид гексаметиленимина, побочно образующийся в ходе процесса, возвращают на фосгеннрованне.

Отличительной особенностью способа является фосгенированне гидрохлорнда гексаметиленимина в среде нейтрального органического растворителя при температуре

85 — 90 С и введение получающегося прн этом N,N-гексаметнленкарбамнлхлорида в рсакцшо с гексаметиленпмином при температуре бΠ— б5 С п возвращение гпдрохлорпда гексаметнленнмина, побо:по образовавшегося в ходе процесса, на фосгенпрование.

Технологически способ состоит нз 2 стадий.

1 стадия — получение N,N-гексаметнленкарбамплхлорнда фосгенпрованпем солянокислого гексаметиленимина в нейтральном органическом растворителе при нагревании (лучше 85 — 90 С) .

2 стадия — взаимодействия N,N-гексаметиленкарбамилхлорида с гексаметплеппмином в том же растворителе.

Обе стадии процесса протекают практически с количественным выходом. Образующийся па первой стадии хлористый водород может быть утплпзпрован в виде соля639870

Формула изобретения

Оксинойд

Составпгсль О, ! сдактор А. Соловьева

Корректоры: Л. Орлова и Л. Котова

Тскрсд С. Лнтипенко

Заказ 22!О, 3 Изд, № 769 Тираж 526 Подписное

ППО ГосударствеHIIOI о комитета СССР по делам изобретений и открытий

1!3035, Москва, гК-35, Раушская наб., д. 4J5

Сапунова, 2

Типография, llP.

НОИ I IIOJ!O I bl, ь! ООр d3) IОЩИИС>! побочно Iili вторОЙ стадии сол51покислыЙ гекса IpTHJIpHим11И Отфильтровыва11от, промывают тем же растворителем и снова направляют на фосгснировапие.

Обе стадии могут быть проведены в одllом и том же аппарате, последовательно, Оез промежуточного выделения N,N-гексати11ецкарбамилхлорида.

Целевой продукт выделяют обычным спосооом, путем отгопки растворителя и перегонки ос,drêà в вакууме. Водная промывка при этом исключается. Выход бис-A,N-гексаметилецкарбамида после вакуумнои перегонки составляет 95 — 98% от теоретического, считая на исходный солянокислый гексаметиленимип.

li р и м е р l. Б четырехгорлый реактор емкостью U,3 л, снабженный механическои мешалкой, термометром, обратным холодильником и бароотером для подачи фосгена и азота, загругкают 127 мл и-ксилола и 13,6 г (0,1 моль) гидрохлорида гексаметиленамина. Через барботер в реактор пропускают небольшой ток осушенного азота и нагревают суспензию на бане до 85—

90 С. !lрп этои температуре и работающей мешалке в реактор пропускают ток 1росгена со скоростью около 0,25 моль/ч до исчезновения осадка гидрохлорида (— 0,5 ч).

Затем при этой гке температуре током азота в течение 1,5 ч отдувают изоыточпый фосген. Выделяющиеся хлористый водород и побочный фосген направляют на поглощение водой с целью получения соляной кислоты.

11олучен ый светло-желтый раствор гексаметиленкарбамилхлорида охлаждают до комнатной емпературы, odpoorep заменяют капельной воронкой и из нее медленно прибавляют 20,9 г (0,21 моль) гексаме1илеьlамина. еакция соп1говождаетс11 некотокк 1 рыы разогрсввпаеы (Q=40,8 j н ибг мо ь j разоваиием осадка гидрохлорида гексаметпле11ими1.а. i åìïåðàòóðó охлаждением водой поддерживают пе выше 60 — 65 С.

После ирноавлшшя всего гексаметплспi!i!Ill о."лаждение ciiH>iают и перемсшивание HpH TOI ilpo f0мпературе iipo fOJiiKBIof в течение 1 ч. Получеш1ую реакционную массу охлаждают до 18 — 20 С, осадок отфильтровывают и дважды промывают на фильтре и-ксплолом. После сушки на воздухе по!

О !

99о

50 лучают 13,5 — 13,6 г (99- — 100о/о) сол;шокислого гексаметиленимина в виде белого кристаллического порошка. Зта соль может быть использована без предварительной сушки, так как фосгенирование ееведется также в 1т-к HJIQJIp.

Фильтрат": и промывной и-ксилол объединяют, растворитель отгоняют в вакууме водоструйног0 пасоса. Светло-желтый остаток перегоняют в вакууме на масляном насосе.

Получают 6uc-N,N-гексаметиленкарбамид в виде бесцветной маслянистой гкидкости с т. кип. 145 — 147"С/1 мм рт. ст., lz2o 1 5160

Выход 21,3 — 22 г (95 — 98,3% от теоретического, считая на исходныи гидрохлорид гексаметиленимина) .

Себестоимость бис-N,N-гексаметиленкарбамида, получаемого по предлагаемому способу нигке на 500 руб. за 1 т, чем продукта, полученного по известному способу, а кроме того, полностью исключается образование сточных вод.

Способ получения бис-N,N-гексаметиленкарбамида на основе фосгена и гексаметиленимина, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода, гидр охлорид гексаметиленимина обрабатывают фосгеном в среде нейтрального органического растворителя при температуре 85 — 90 С, после чего получающийся при этом М,iNгексаметиленкарбамилхлорид вводят во взаимодействие с гексаметиленимином при температуре 60 — 65 С, гидрохлорид гексаметиленимина, побочно образующийся в ходе процесса, возвращают на фосгенирование.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Регламент Ле НИХИ на выпуск опытных партий карбоксида Л., 1964.

" После прибавления всего гексаметилсцимпна охлаждение снимают и перемешиванне при той же температуре продолжают в течение ч. Полу |енную реакционную массу охлаждают до !6 — 20"С, осадок отфильтровывают и дважды промывают па фильтре и-ксилолом. После сушки на воздухе получают !3,5 — !3,6 (99 — 100%) соляпокислого гексаметилсппмипа в виде белого кристаллического поропп<а. Эта соль может быть использована без прсдварительпой сушки, так как фосгенировапис се ведется также в п-ксилоле.