Способ получения присадки к нефтепродуктам

 

ОП ИСАНИЕ

И ЗОБРЕТЕ Н ИЯ.

К АВТОРСКОМУ СВИДВТВЛЬСТееУ

Союз Советских

Социапистммеских

Республик (6}) дополнительное к авт. свиа-ву (22) Заявлено 25.06,76 (2}) 2382470/2304 с присоединением заявки № (23) Приоритет

Государственный комитет ссср ав делам изобретенкй и открытей

Опубликовано 15.03.79.Бюллетень №10 !

Дата опубликования описання16.03.79

Г. Ф. Бебих, Е. Ф, Понизовцев, Е, A. Иванова, Г. Ф. Богданова и Е, С, Чуршуков (72) Авторы изобретения (7}) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРИСАДКИ К НЕФТЕПРОДУКТАМ (И,0 Р(1 И к R

Изобретение относится к области получения серу-, фосфор-, азотсодержащих присадок к нефтепродуктам.

Известен способ получения присадки к нефтепродуктам — эфироамида тиофосфорной кислоты, формулы I где Я, Ра Яа- алкил, арил, пнклоалкил, аралкил (1$ Такие соединения получают из хлорангидридов (9 0 ) РАИСЕ и аминов, Технологически реакцйя сложна, так, как протекает в растворителе с последующим фильтрованием соли основания или отделением ее водного раствора. Хлорангидриды вызывают коррозию аппаратуры и весьма дороги.

Известен способ получения присадок взаимодействием ди(g — трет,октилфенилен )дитиофосфорной кислоты с изопро пиламином при 20 С (2) . Однако изопропиламин является довольно дорогим продуктом, а образуюшаяся присадка не2 стабильна гидролитически и термически, что ограничивает область ее применения. . У

Известен способ получения присадки к нефтепродуктам путем взаимодейсч вия ди(Мжиларил)дйтиофосфорной кислоты с алифатическим амином при температур 1,40-200 С (3J.

Однако полученная таким образом присадка недостаточио эффективна и термически нестабильна. та

Белью изобретения является повышение эффективности и термостабильности присадки.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения присадки к нефтепродуктам путем взаимодействия ди(алкиларил)дитиофосфорной кислоты с амином при повышенной температуре в качестве амина используют анилин. Процесс прово20 дят при температуре 180-240 С, . Процесс лучше вести с использованием эквимолекулярных количеств реагентов.

Время реакции 1 ч. Затем реакционную смесь выдерживают в течение 15 мин

65220 в вакууме 10-20 мм рт. ст, в токе азота.

Исходную ди(алкиларил) дифосфорнуюкислоту можно получить известным способом из алкилфено, а (алкил -С вЂ” С Н нормального или разветвленного строения) и Р $о при 150оС

Анилин и ди{алкиларил) дитиофосфорная кислота реагируют, как было найдено, в стехиометрических количествах, по урав- <6 нению

Таблица1

QH(алкиларил)дитиофосфат цинка

220

10,8

Присадка по примеру 7 160

9,0

Я

Kaz видно из табл.1, процент нарастания вязкости в 1,37 раза, а процент осадка в 1,2 раза меньше для синтезированной присадки, чем для широкопрпR 0 P3sH+ HN — 3 О -Р..+ Hz) При этом образуется амид тиофосфорной кислоты. Количество выделяющегося сероводорода соответствует уравнению Х, По данным тбнкослойной хроматогра- . фии конечный продукт, крбме основного вещества содержит 20% примесей.

Пример 1. К 83 г (0,1 моли)

О, О «ди(актилфенилен) дитиофосфорной кислоты приливают 10 мл анилина

Окислительная стабильность масла с присадкой характеризует способность масла противостоять старению при дли тельном окислительном,воздействии воздуха при высокой температуре. Степень старения масла оценивается по нарастанию его вязкости и образованию осадка

5, о. (0,1 моля). Смесь нагревают до 180 С, выдерживают при этой температуре в течение 1 ч, после чего пропускают ток ) азота при 240 С в вакууме 10 мм рт,ст, Получают 54 г желтой вязкой жидкости.

Найдено, %: С 73,1; Н 9,0; Р 5,0;

Я 2,2.

С1 Нд О РЯБ

Вычислено,%: С 72,3; Н 8,5; Р 5,5;

М 2,48, Пример 2. Аналогичным образом, о но при температуре 240 С, из 28 r (0,1 моля) 0,0 -ди(П-дтор-бутилфенилен)дитиофосфорной кислоты и 10 мл (0,1 моля) анилина получают 32 г присадки в виде бесцветной вязкой жидкости, Вычислено, %: С 69,0; Н 7,06;

Р 6,83, N3,1. zg Н 02Р ИЬ

Найдейо, %: С 67,2; Н 6,50; Р.6,1; М 2,9.

Полученные таким образом присадки— вязкие жидкости желтоватого цвета, неперегоняющиеся без запаха, термостабильны до 300 С. Эти присадки относятся к классу беззольных, что значительно расширяет область их применения по сравнению с зольными. бранные результатов испытаний одной из полученньж присадок в масле ДС-1 1 приведены в табл.1. после окисления масла в приборе ДК-2 о

НАМИ в течение 50 ч при 200 С, 652205

Таблица2

8,9

7,9 без присадки

ВНИИНП-l 1 1

5,9

0,01

"Lubrisok "

Присадка по примеру 1

3,2

2,0

0,01

0,6

0,01

4,0 ГаблицаЗ о

Т„,„С

Присадка

219

Полученная по патенту

США Мо. 3813336

256

292

Таблица4

150

О, 0,8

4,1

200

6;5

300

8,1 меняемого в качестве присадки ди(алкил- арил)дитиофосфата пинка.

Кроме того, эта присадка испытана

/ в топливе ТС-1 на антикоррозийную активность. 5

Как следует из данных испытаний, синтезированная присадка в 7 раз эффективнее на стали и в 1,5 раза на бронзе, чем отечественная ВНИИНП-111, а по сравнению с зарубежной "(оЬг1soE в три раза эффективнее на стали.

Исследование антиокислительной эффективности присадки, полученной заявленным способом, и присадки по патенту

США И 3813336 (исходный фенол — р-октилфенол, амин — диэтилентриамин,, время реакции — 2,5 ч, температура и 1 80 С) проводят калориметрическим методом на калориметре Д5С-lB. Метод основан на быстром нагревании масла с присадкой с постоянной скоростью и

35 фиксацией температуры, при которой регистрируется начало экзотермического эффекта, сопровождающего процесс окиспения. Чем выше температура начала экзо- термического процесса (Тн ), тем

40 эффективнее присадка. Испытания проводят по следующем режиму; начальная температура 127 С, скорость сканирования

8-16 град/мин, давление воздуха в калориметрической ячейке 5,5 кг/см, кон-2

Испытания проводятпо ГОСТ 18597-73, эффективность оценивают по потере веса пластинки металла, находящейся в топливе. Данные результатов испытаний приведены в табл.2. центрация присадки в масле М-11 2%, Полученные данные приведены в табл.З.

Полученная по примеру 1

Как видно из данных, приведенных в табл,3, предел работы присадки по примеру 1 на 36 С выше, чем для присадки, полученной но патенту США, что весьма существенно для работы масел при высоких температурах, Приведенный метод комплексно характеризует антиокислительную эффективность и термостабильность.

Что касается просто термической стабильности, то данные по ней приведены в табл.4, 7 652

Данные таблицы говорят о значительно более высокой термостабильности при« садки по сравнению с термостабильностыо присадки, полученной по патенту США.

Формула изобретения

1. Способ получения присадки к нефте продуктам путем взаимодействия ди(алкиларил) дитиофосфорной кислоты с амином при повышенной температуре, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью повышения эффективности и термостабильно205 сти присадки, в качестве амина используют анилин.

2. Способ по п.;1, о т л и ч а ю щ и йс я рм, что процесс проводят при 180240 С, Источники информации, принятые во вйимание при экспертизе

1. Патент ФРГ М 1292290, кл. 23 С 1/01, 1969, 10 2. Патент США М 2592303, кл,- 252-.32.7 1947.

3. Патент США N 3813336, кл. 252-32.7,1974.

Составитель Д. Иванова

Редактор Л. Емельянова Техрвд Я, Асталощ КоррехторС. Патрушева ю

Заказ 983/26 Тираж 808 . Подписное

0НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, r Ужгород, ул. Проектная, 4