Способ получения -дихлор -арилвинилизоцианатов
Союз Советских
Социалистических
1веслублик
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕН ИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДИТЕЛЬСТВУ (61) Допол1тительное к авт. свил-ву
< 668933 (S1) М. Кл. (22) Заявлено 01.08.77 (21) 2518319/23-04 с присоединением заявки № (23) Приоритет
С 07 С 119/042
Государственный номнтет сссо ео делам нзобретеннй н Отк1 ытий
Опубликовано 25.06.79. Бюллетень ¹ 23
Дата опубликования описания 25.06.79 (53) УДК
546.268.2.07
088.8) ПТБ
ФФД 3лй|Ют !1 (72) Авторы изобретения
Я. Г. Бальон и В. А. Смирнов (71) Заявитель
Киевский научно-исследовательскин институт эндокринологнн и обмена вегцеств (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ P, P — ДИХЛОР— а — АРИЛВИНИЛИЗОЦИАНАТОВ
Предлагается способ получения новых кенасыщенных хлорированных изоцианатов — р,р-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы
4CP = С(Я ) тчСО, Ю где Аг — феннл, неэамещенныи или замещенныи RJIKHJloM С 1 С 31 галоидом
P, P-Дихлор-а-арилвинилизоцианаты могут быть применены для получения-физиологически активных веществ (p, p-дихлор-а-арилвиниламинов, уретанов, мочевин, азиридннов, оксазо16 лидонов), лекарственных средств антиандрогенного действия, а также использованы для повышения термостабильиостн полимерных материалов.
Известен способ получения Р-хлорированных апкилиэоцианатов нагреванием р-хлорнрованньтх
15 алкилуретанов с пятихлористым фосфором в среде хлорокиси фосфора прн соотношении пятихлористый фосфор, уретан.= 1: 1. Особен,ностью данного способа, позволяющего получать
26 р-хлор винилизоцнанаты, является применение двукратного избытка пятихлорнстого фосфора, что позволяет, наряду с превращением группировки NHCOOR в NCO, отшеплять молекулу .
2 спирта от фрагмента -ЯССА -C -(À1 ) . Это гюев2 Т (Я ращение неизвестно в органической химин213
Белью изобретения является разработка нового способа получения новых Р,Р-дихлор-а-арилвнннлизоцианатов.
По предлагаемому способу алкиловые эфиры
Р Р-дихлор-а-алкокси-а арнлкарбаминовой кислоты общеи формулы анси сн(оде1е)мнсоощк
М где АЬс — метил, этил;
Аг имеет указанные значення, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в соотношении 1; 2 в среде хлорокиси фосфора при 100-120 С.
Пример 1. Р,Р-Дихлор-а-фенилвиннлкзоциаиат.
Смешивают О,05 моль метилового эфира
Pô-днхлорметокси-а-фенилкарбаминовой кисло-, ты и 0,1 моль пятнхлорисюго фосфора в 20 мл хло1окиси фосфора и нагревают при 100 — !00 С до прекращения выделения хлористого водорода, хлористого метила (3 ч). Смесь охлаждают
668933
Составитель О. Оксинойд
Техред И. Асталош Корректор А. Власенко
Заказ 3601/17
Тираж 512 Подписное
11НИИ11И Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж вЂ” 35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ПЛП "Патент", г. ужгород,ул. Проектная, 4 ледяной водой, насьпцают сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора, хлорокись фосфора отгоняют, а остаток перегоняют в вакууме, выход продукта 82%, т кип 56 — 58 С (015 мм рг ст dç 13519
1,5820; MR найдено 53,60;, вычислено
53,55.
Найдено, %; C3 33,41, С,Н,CI NO
Вычислено, %: CI 33,12. 16
В Hk- спектре P, P-дихлор-а-фенилизоцианата имеются интенсивные полосы поглощения при
1625 и 2270 см, характерные для связи С вЂ” С и изоцианатной группы.
Пример 2. l8ô-Дихлор-а-и-толилвинил- М изоцианат.
Смесь 0,2 моль этилового эфира рР-дихлор-а-этокси а-и-толилкарбамнновой кислоты н
0,4 моль пятихлористого фосфора в 30 мл хлорокиси фосфора нагревают при 100 — 110 С до Ю прекращения выделения хлористого водорода и хлористого этила (4 ч). В дальнейшем постунают, как указано в примере 1, выход продукта 84%,т.кип.72 — 73 С/0,2 мм рт.ст.; б 1,3063; п 1,5807; MR найдено 58,14; вычислено 58,17.
Найдено, %: CR 31,03..
С> о! 17® 1 !О
Вычислено, %: CR 31,09.
В HK-спектре Рф-дихлор-а-и-толилвинилизо.циаиата имеются полосы поглощения при 1620 @ и 2227 см, характерные для связи С-C u изоцианатной группы.
Пример 3. Ц-Дихлор-а-и-хлорфенилвинилизоцианат. 1
Смесь 0,1 моль метилового эфира 11,/1- дихлор- з>
-а-метокси-а-п-хлорфенилкарбаминовой кислоты и 0,2 моль пятихлористого фосфора в 10 мл хлористого фосфора нагревают при 110 — 120 С до прекращения выделения хлористого водоро да и хлористого метила (3 ч). Смесь охлажда.- @ ют ледяной водой и насыщают сухим сернистым газом для удаления следов пятихлористого фосфора. Хлорокись фосфора отгоняют, остатчк перегоняют в вакууме, выход продукта
85%, т. кип. 94 — 95 С/0,15 мм рт. ст,; д
1,45 8 !; и ., 1,5 998; М 1 10 найдено 58,30; вычислено 58,42.
Найдено, %: Cf 42,74.
С в Н4 С1з и От.
Вычислено, %: Се 42,80.
В HK-спектре Ц-дихлор-a-n-хлорфенилвинилизоцианата присутствуют полосы поглощения при 1630 и 2270 см", характерные для связи
С вЂ” С и нзоцианатной группы.
Предлагаемый метод получения Р,II-дихлор-а-арилвинилизоцианатов прост, удобен, позволяет получать целевой продукт с выходом 80—
85% и степенью чистоты 99,8%. Он может иметь препаративное значение, так как исходное сырье является доступным.
Формула изобретения
Способ получения Ц-дихлор-а-арилвинилизоцианатов общей формулы
CCt - С(Лг ) ЯСО, где Ar — фенил, незамещенный или замещенный алкином С $ Сз галоидом отличающийся тем, что апкиловые эфиры tI, P-дихлор-а-алкокси-а-арилкарбаминовой кислоты общей формулы
ÑÍÅÑ2 СН(о,йЬ) МНСООМК I
/! где А٠— метил, этил; Аг имеет указанные значения, подвергают взаимодействию с пятихлористым фосфором в соотношении 1: 2 в среде хларокиси фосфора при 100 — 120 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертиза
1. Бальон Я. Г„Москалева P. Н. Присоеюнение N,N-дихлорурегенов к алкенам. р-Хлоралкилизоцианаты, Органическая химия", т. XI, вып. 12, 1957, с. 24о т
