Способ получения алкил-ди-(хлоралкил) фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советския

Социалистических

Республик

" 702025 (61) Дополнительное и авт. свид-ву— (22) Заявлено 03J. 077 (21) 2536331/23-04 (51ЭМ. Кд. с присоединением заявки №

С 07 Р 9/09

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет.

Опубликовано 05.12.79. Бюллетень ¹ 45 (53) УДК. 547 ° 26 118,07 (088,8) Дата опубликования описания 08.12.79 (72) Авторы

ИЗОбрЕтЕНИя Н.К. Блиэнюк, Л,В, Чверткина, З.Н. Кваша и Б,я. Чверткин (71) - аяВИтЕЛЬ Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЛКИЛ-ДИ- (ХЛОРАЛКИЛ) ФОСФАТОВ

С РАЗНОИМЕННЫИИ ХЛОРАЛКИЛЬНЫМИ РАДИКАЛАМИ

10 л, О РОВ се-л -о

20 где A - 1,2- или 1,3-алкилен С -С

A - 1,2-алкилен или хлоралкилен, Се-С ;

R — алкил С «Cj, заключающимся в том, что хлоралкилдихлорфосфат подвергают взаимодействию с алнфатическим спиртом и окисью алкилена при мольном соотношении 1:1: 2-3 в присутствии в качестве катализатора

1

Изобретение относится к области химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения новых алкил-ди-фслоралкил)фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами общей формулы бŠ— А — О

РОВ

И бе — А — 0 0 где A - 1,2- или 1,3-алкилен С -Сз

A - 1, 2-алк илен или -хлоралкилен С -С ;

R — алкил C -Cq которые могут найти применение в качестве пластификаторов, антипиренов, присадок к смаэочным маслам и топливу и физиологически активных веществ.

Известен способ получения алкил-ди-(хлоралкил)фосфатов с одноименными хлоралкильными радикалами путем взаимодействия хлорангидридов фосфорной кислоты с окисями алкиленов формулы

СН, — бНН

Г где R — водород, алкил, хлор- или бром-замещенный алкил, в присутствии в качестве катализатора галогенсодержащих соединений титана или

Циркония (1)e

Однако этот способ не может быть использован для получения алкил-ди-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлоралкильныки радикалами, Целью изобретения является получение новых алкил-ди-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлоралкильными радикалами, Поставленная цель достигается предлагаемым способом получения соединений формулы

702025

Процесс получения этих соединений выражается следующей схемой:

Й-А-0

Р 0й+- HO- A - Cg

ÅÅ-А - О

СФ-.А-OPC5z+ ROH+2A 0 ха

0 где A, A u R имеют указанные вьпае

/ значения, ПроцесС по предлагаемому способу проводят смешением"реагентов при

20-40 С с последующйм нагреванием реакционной массы при 40-60ОС, Контроль за течением и.завершением реакции осуществляют по изменению содержания ангидридного)хлора в реакционной смеси.

Целевые продукты получают с высо- 15 ким выходом и выделяют обычными приемами, при этом по степени чистоты технические продуктй"не отлй 1аются oi перегнанных. В связи с"этйй" для практических целей целесообразно ис- 20 поЛьзбвать технические йродукты.

Исходные хлоралкилдихлорфосфаты

"могут 6ыть получены различными способами; в частности реакцией треххлористого фосфора, соответствующе- 25 го гликоля и хлора (2).

Пример. Получение этил-2-хлорэтил-2-хлоризобутил фосфата.

К смеси 0,05 r моль 2-хлорэтилдихлорфосфата и 1 капли (0,1= " 30

0,2 моль.%) четыреххлористого титана при перемешиваний и температуре 2040 С прибавляют 0,05 г-моль абсолют"" Його " этанола, а затем 0,13 г-моль оки1 четыреххлористого титана при температуре 20-60е С, си бутилена-1,2 ° Смесь перемешивают о при 40-60 С до отсутствия ангидридного хлора в реакционной массе (от

3 до 12 ч в зависимости от температуры) . Летучие вещества удаляют в вакууме при 110-110 С/10-15 мм рт,ст ° и в остатке получают целевой продукт. 1 1,4530; d

М1)) найд. 60,1; Мйр выч . 60,9. Выход

98%. Т. кип, 153-1560C/1,5 мм рт,ст °

Данные элементногo анализа и некоторые свойства полученного соединения представлены в табл. 1 и 2.

На газожидкостной хроматограмме технического продукта наблюдается один пик, Масс-спектр вещества подтверждает его строение, (Исследование произв одили на газов ом хроматографе — масс-спектрометре LKB-9000) .

Аналогичный результат получен при мольных соотношениях 2-хлорэтил4ЙМлорфосфата, спирта и окиси бутилена-1,2 1 1:2 и 1 1 3. Однако в первом случае реакция завершалась за

30 ч.

В аналогичных условиях получают другие вещества, выход и некоторые свойства которых приведены в табл. 1 и 2.

702025

О»

«3 о (»

»О о л

Г«» х

О»

О в о

»Э

v и

» х

%Ф

v v о.

М и а и

О»

»Ф

Q о4

33ф

Ж

«) О»

»«» и

»»Ъ и

Р»

«3 о

»Г3

»»»»

«г

О» о

v

»О х

» и

О» о и х (3

»О

»О Л

ОЪ»-4

»-4

ОЪ

Г»Ъ ь л»

Ю

1 л

СО

»ГЪ

Ю л

Г«) (4

» л л л

»п Ф

an (Ч

Г Ъ (Ч

М 3»

ГЧ (Ч л (Ч (Ч

° 3»

Г Ъ

«»

Ю

»С» ((Ъ

an («Ъ

С3» (Ч

0О (Ч О

»О

»»Ъ г»О

«3» Ю

СО

»»Ъ

СГ»

«

»О ь г

Г («Ъ (Ч л

»» 3»

Ю

«й

«3»

0Ъ Ю

СО (Ч

»О (О

М

»О

M л» :3 3»

Г Ъ л»

«Ф

«3»

Г Ъ

СО»О. (ч «»г в л л

Г (Ч

«

Ю

-»

Г»Ъ

»«Ъ

ОЪ

0Ъ

Г»Ъ

00 (4 л»

Ю ( (4

»О (Ч л

ГЧ

% л

» (Ч . с3»

М

»О

ГЧ л л л (О 0O

Ъ

Ю 4 ((Ъ (Ч (Ч, СЧ

»«Ъ °

СО

ГЧ л

Ю

«3» (Ч

»

an (»3 (Ч (ЪЪ ((Ъ (4

»О

СO

»(Ъ (4

Г Ъ

»О

ОЪ

Г»Ъ гCO

СО

«Р

» (О

«3»

«3»

М л» л

Г

CO

»» 3» (Ч

Г Ъ г(«Ъ

»О г г(Ч

CO (C)

«3» (Ч 3»

Г«Ъ

ГЧ л

«Р .

РЪ л (Ч

СО

Г 4 л х х («

« ° (»ъ»о . г»

1 .

С»»

» е о о

1 а о

Ц х

М

Ц

Ц.

I а о

1 х

I

1 Н

Х»»Ъ

1-» Ц (r» u

0,О

0 3

1 х

1 (4 з !

»О ц о (»» н (ЪЪ I

I (Ч

1. Н

Ц rd

x e н и (»» о

0 & о (;

Х 3= о

»4 а

1 1 (" .а к о

1» (33 Х

Я I

I (ч н

I ((3 х о н о (»Ъ 4 » а 3 о g

3» х о

1 а (Ч

1 а (: о

М Ц

Я 1

I ц н

g (»3 н & (»! O ао ое

3."» 3

t» (Ч О

0 ц 3»

3 эх

Г».1

1 Н

»»3

g e н о (»I O а &

О.(:

Х о (ч. а

1 3» ц а

3: О н

О Х

14 1

I гЪ Н с»(3 (Ч 43 о

3:О ж е

1» 3:, (»3 g а и ос

3 а

Х 31 а (Ч О

3 х м g

1» Ц» (3Ъ I

1 (Ч

3»(3

g e н о (»3 О а &

O3:

Ц 3

Х 3о (ч а

1 3» а ко

1» х х

О I

0 о

I 3« (Ч g ГЧ

Д 1.Н (Ч О Ц»»3 а хе

ЦИ 3:0 ха оо но ае (»Ъ 3 И 3 ах а

О-1 О Н

Ц («Ъ 3

Х1 ХО о (Ч g (Ч (») 1 1-» I Х

3,dI ца ко х н

О Ц((3 ЭХ

14 1 9 Х

702025

lA с (Ч

»»

»{«{»

lA lA

{ л

1 I {Ч lA

lA с с л{ л

»»

О ) {Ч

00 ««{«

«{ л ! I о о

00 ««{« л

iО {Ч {A оi m с с с

{A М Ю -{ (Ч С0

Ul {{{ f «О «О 00

{с с

М гСЧ М О\ с с с

«{ tA М

Ul lA { » а о {ч о с с с в«{««-4 (Ч О

lO Ю . СО l0

{ с

М

{ в«{«

CO (Ч

М с

«-{

Л CO

C0 CO

00 «О

{Ч Л с в-{ -»

CO М

«{« tA

»3« iA

{Ч с с

«-{

«-{ о о

{Ч ° 3«

{Ч М с

Л ° {

«ч о о о

{A

««{« с с

«{ У{

00 М

М {Ч

lA Ul

° 0««Ф с с

«-»

{Ч о о

Ul lA

««{«с{« с а О 00 О О а о о а о о в л {

Ю о л{

О {О х х х

{ в «o««

u u u

{в» Ф

«» Х Х х ы ц>

v u u

Ж

u o

1 «{ х х х

v — u — u ! 1 1 сЧ «»l «{ х х х

u u u

I I 1

«А вюзи «4 ) х х

u u o

1 t 1 х х х

y — u — u—

ы .сч х х.х

u o u

I 1 е

ы х х х

u u u

1 I е{ + A{ х,х х

u, u u

1 1 I х и

1 х

00 в

{ Ч М И Ю и> с

<»{ "{ {Ч

О О

{{" { «{«{ л { л{

1 1,1 о л л

I в{ с4 х х

v v

1 1 х х"

u v

1 I

«{ х и

СЧ х и

«««

1 х и

1 х и

I (Л с

1О

{с л

° {«

1 х" и ( х и

I н х и вЛ ««» х х

«в«

u >-u ф

« х х

v u !

702025

Составитель М. Красновская п.и.

Нар оши

Редактор С. JIasapesa «ц Ф В

Заказ 7535/27 Тираж 513 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Ра шская наб., 4 5

Филиал ППП Патент, г, ужгород, ул. Проектная, 4

Формула изобретения

Способ получения алкил-дИ-(хлоралкил)фосфатов с разноименными хлор.алкильными радикалами обшей формулы

Сб-Д -0

СЕ- - О: Г0 о где A - 1,2- или 1,3-алкилен C) -C, A - 1,2-алкилен или -хлоралкилен Су-С ;

R — алкил С -СЬ, з ак лючающи йс я в том, что хлоралк илдихлорфосфат подвергают в заимодействию с алифатическим спиртом и окисью алкилена при мольном соотношении

1:1:2-3 в присутствии в качестве катализатора четыреххлористого титана при температуре 20"60 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент СЫА М 2610978, кл ° 260-461, опублик . 1952.

2, Авторское свидетельство СССР

9 488823, кл. С 07 9/14, 1974.