Способ получения 0,0,0-диэтил- -трихлорметилбензилфосфата

 

(72) Авторы изобретения

Ф.М.Харрасова, В.Д.Ефимова и Л.С.Козина! (71) Заявитель Казанский химико-технологический инсжтут им. С. М. Кирова (54)CIIOCO5 ПОЛУЧЕНИЯ 0,0,0-ЯИЭТИЛ-.ТРИХЛОРМЕТИЛБЕНЗИЛФОСФАТА

Изобретение относится к области синтеза смешанных эфиров фосфорной кислоты, а именно к новому способу получения 0,0,0-дизтил-а -трихлорметилбензилфосфата . формулй (С,Н,О),Р(0), ОСН, (CCl,)C,H,, которыи может быть применен в качестве гербицида сплошного действия, проявляющего свойства десикантов, а также з качестве модельного соединения при изучении реакции четыреххлористого углерода с триэтилфосфитом.

Известен способ получения смешанных триалкилфосфатов ;. путем взаимодействия 0-алкилхлорфосфатов со спиртами {1).

Однако этот способ для получения .0,0,0-ди- этил-а-трихлорметилбензилфосфата не пригоден.

Не удалось получить 0,0,0-диэтил-а-трихлорбензилфосфат способом, основанным на взаимодействии диэтилфосфита с а-трихлорметилбензиловым спиртом в среде четыреххлористого углерода в присутствии триэтиламина 12).

Единственным известным,способом получения 0,0,0-диэтил-а-трихлорметилбензилфосфата является способ, заключающийся в том, что тризтилфосфит подвергают взаимодействию с

2 четыреххлористым углеродом в присутствии бензальдегида йри молярном соотношении реагентов 2:1:2 в среде инертного газа при 60-75 С.

Выход 0,0,0- диэтил-а- трихлорметилбензилфосфата 17-28% (3). . Недостатком этого способа является то, что образуется трудноразделяемая смесь соединеггий, и низкий выход целевого продукта.

Бель изобретения — увеличение выхода

0,0,0-диэтил-а-трихлорметилбензилфосфата.

Поставленная цель достигается описываемым

\ способом получения 0,0,0-диэтил-а-трихлорметилбензилфосфата, заключающим я в том, что тризтилфосфит подвергают взаимодействию с

15 четыреххлористым углеродом в присутствии а-трихлорметилбензилового спирта при повышенной температуре в токе инертного газа.

Процесс желательно проводить при темпера20. туре 75-80 С, Отличительным признаком способа является

1 то, что процесс ведут в присутствии а-трихлорметилбензилового спирта в вышеописанных условиях. Составитель М. Красновская

Редактор Л. Герасимова Техред З,Фанта, Корректор Т.Скворцова

Заказ 8158/21 Тираж 513

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиап ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

3 70642

Пример . Получения 0,0,0-диэтил-с-трихлорметилбензилфосфата.

К смеси 12 г (0,05 г моль) четыреххлористого углерода и 10 r (0,04 г моль) а-трихлорметилбензилового спирта при перемешив анин в токе углекислого газа прибавляют по каплям

6,8 г (0,04 г моль) триэтилфосфита, Затем реакционную смесь нагревают 8 — 10 ч при 75 — 80 : С до исчезновения запаха исходного фосфита. Реакционную смесь упаривают и пере- !о

1 1

t гоняют в,вакууме.,После двух перегонок вьщелили 8,4 r (59%) 0,0,0-диэтил-а-трихлорметил-: бензилфосфата: т.кип. 140 — 142 С при 0055 мм. рт. ст.; д 20 1,3439; п30 1,5110. ,М (найдено) 80,41, вычислено 80,61.

Для подтверждения индивидуальности продукта йользовались ., методом ЯМР 1Р и ПМРспектроскопии: I

8„ + 3 мд. S„в.мд. протона бензильной группы 5,75, ) PCH 10 Гц,! ., 2о

Найдено,%: С 39,09; Н 426; Cl 28,76.

С,,Н,, С1,0,Р.

Вычислено%: С 399; Н 4,46; С! 29,42.

Таким образом, предлагаемый способ осущест- вляется легко, выделение 0,0,0-диэтил-а-трихлор- 25

1 метилбеизилфосфата технических трудностей .не

1 4 представляет. Выход целевого продукта составляет 59%, Формула изобретения

1. Способ получения 0,0,0-диэтил- 4трихлорметилбензилфосфата формулы (С,Н,О),P(O)OCH, (СС! )С,Н, путем взаимодействия триэтнлфосфита с четыреххлористым углеродом при повышенной температуре в токе инертного газа, отличающийся тем, что с целью увеличения выхода целевого продукта, процесс ведут в присутствии а-трихлорметилбензилового спирта.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю щ и и с а тем, что, процесс ведут при 75-80 С.

Источники информации, принятые so внимание при экспертизе.

1. Нифантьев Э.Е. Химия фосфорорганических соединенвХь М., Изд-во МГУ, 1971, с. 149.

2. Burn А 3., Cadogan З.,J.6,. .J.Chem.8oc.

1963, 5788. 3. Xappacosa Ф.М. и др. Действие четыреххлористого углерода на триэтилфосфит.в присутствии бензальдегида. ЖОХ, 1978. 48, с. 229 -(прототип).