Способ получения азотсодержащих полимеров

Авторы патента:

C08G73/06 - поликонденсаты, содержащие гетероциклические ядра с атомами азота в основной цепи макромолекулы; полигидразиды; полиамидокислоты или аналогичные предшественники полиимидов

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

««735605

Союз Советских

Социалистических

Республик (6l ) Дополнительное к авт. свил-вувЂ” (22) Заявлено 01.03.77 (21) 2458136/23-05 (5 l ) M. Кл.. С 08 G 73/06 с присоединением заявки Ж

Гасударственный коиитет (23) Приоритет ао делан изобретений и открытий

Опубликовано 25.05.80. Б<оллетень Ж 19

Дата опубликования описа><ия 25.05.80 (53) УЛК678.675 (088.8) (72) Авторы изобретения

В. В. Коршак, С. В. Виноградова, С. А. Силннг и И. И. Пономарев

Ордена Ленина институт элементоорганических соединений АН СССР (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ АЗОТСОДЕРЖАЩИХ

ПОЛИМЕРОВ

НООС СООзз г г

ы -+-,:., I

H N " И

ПФК

60 вЂ” 250 С

Предлагаемое изобретение относится к получению термо- и теплостойких полимеров, содержащих изоиндолиновый и хиназолиновый циклы в цепи, которые могут применяться в качестве связующих

По данному способу полимеры получают поликонденсацией 1,3-диалкокси 5,7-дииминоизоиндолина с бнс- антраниповыми кислотами в полифосфорной кислоте при 60 вЂ” 250 С. Недодля стеклопластиков, клеев, покрытий.

Известен способ получения азотсодержащих полимеров, имеющих в цепи изоиндолиновый и хиназолиновый цикл (1). статком полимеров, полученных по этому способу является их разнозвенность ввиду того, что в реакцию с бис- антраниловыми кислотами могут вступать как алкокси- так и имино/

5605 :! полимера имеются характерные полосы поглощения С-О 1780 см (хиназолиновый цикл) и ЙН 3200 см .

Температура начала уменьшения массы по" лймера при на?ревании его на воздухе со ско5 о ростью 5 град/мин вЂ”. 460 С. Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше ., 25 кг/см при 210 вЂ” 220 С.

Пример 2. Поликонденсация тетра1о нитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и 3,З-дикарбокси-4,4диаминодифенилоксидом.

Поликонденсацию 0,270 (0,001М) тетранитрила дифенилоксидтетракарбоновой кислоты и

0,288 r 3,3-дикарбокси-4,4-диаминодифенилок15 сида проводят аналогично примеру 1. Выход . полимера 0,45 г (90% от теоретического). Полученный полимер растворим в амидных растворителях. 1) пр. (0,5% раствор полимера) в концентрированной серной кислоте при 25" СвЂ”

zo 0,6 дл/г. Теь4пер атура .начала уменьшения массы полимера"при нагревании его на воздухе о со скоростью 5 град/мин составляет 450 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см при температуре

25 180 вЂ” 190 C. Данные элементного анализа, Вычислейо для Сз ) Н1 6 N 0>, %: С 73,8, Н 3,2.

Найдено, %: С 73, 35, Н 2,7.

Пример 3. Поликойденсация тетранитрила с

3О тетракарбоксибензофенона в 3,3-дикарбокси-4,4 - диамйнодифенилбензофенона.

Поликонденсацию 0,232 г (0,001М) тетранитрила тетракарбоксибензофенона и 0,300 r (0,001M) 3,3-дясарбокси-4,4- диаминобензофе35 нона проводят аналогично примеру 1. Выход. полимера 0,48 г (88% от теоретического). По лучейньтй полимер растворим в амидных растворителях. g пр. (0,5% раствор полимера), о в концентрированной серной кислоте при 25 СвЂ”

40 0,3 дл/г. Температура начала уменьшения массы полимера при нагреВании его íà возду: е со скоростью 5 град/мин составляет 450 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см при температуре . 45 190-200 С.

Пример 4. Поликонденсация тет ранитI рйла тетракарбоксидифенилсульфона и 5,5-ме"" "тнлендиаитраниловой кислоты.. эО

Поликонденсацию 0,318 г (0,001M) тетра нитрила тетракарбоксидифенилсульфона и

0,286 r (0,001М) 5,5-метилендиантраниловой

" кислотьг проводят аналогично примеру 1. Выход полимера 0,5 г (94% от теоретического), Полученнйй полймер растворим в амидных растворителях, g пр. (0,5%. раствор полимера) в концентрированнойсерной кислоте при 25 СвЂ”

0,4 дл/г. Температура начала уменьшения массы, полимера "йрй йагревании его на воздухе

| группы. При реакции с имйно-грчплои образованйе хиназолийового цикла становится невозможным. Это -приводит к понижению термостойкости и ухудшению физико-механических, свойств. Цель изобретения вЂ” упрощение процесса и" йоЪышенйе выхода целевого продукта.

Это достигается тем, что в качестве. произ-, вЂ” водного ароматической тетракарбоновой кислоты используют тетранитрил ароматической тетракарбоновой кислоты, а поликон)сенсацию проводят путем добавления бис-антраниловой

"кислоты к раствору тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты в полифосфор1 ной кислоте., . Строение полученных полимеров подтверждается данными ИК-спектроскопии и элементного анализа.

Полимеры обладают высокой термостойкостью. По данным динамического термичесого ai@fikM температура начала уменьшении

" " массы на воздухе при скорбсти "нагревайия"

5 град/мин составляет 440 вЂ” 460 С. Полимеры перерабатываются путем прессования йод ддавлением Р 2 25 кг/см и температуре 180вЂ”

220 С. Ценным свойством этих полимеров является их способность структурироваться при температуре ) 200 С, после чего они уже йе размягчаются вплоть до температуры их интенсивного разложения (500 С).

Полимеры обладают также и пленкообразующими свойствами., Предполагаемое изобретение поясняется

"нижеследующими примерами.

Пример 1. Поликонденсация тетранигрила пиромеллитовой кислоты и 3,3-дикарбоксибензидина.

В трехгорлую колбу, снабженную мешалкои, кайил1тя Ьм для йбдачи -йМртного газа и хлоркальциевой трубкой, заливают 10 r полифосо форной кислоты и растворяют при 60 С

0,178 r (0,001М) тетранитрила пиромеллитовой кислоты. Затем темйературу поднимают до 180 и к полученному раствору добавляют 0,272 г (0,00.1 М) 3,3- дикарбоксибензидина. Реакцию ведут в течение 8 час при температуре 180вЂ”

200 С, после чего реакционную смесь охлаясдают до KQMHRTHcN температуры, вйливают в дистиллированйую воду со льдом, нейтрализуют 5% раствором аммиака. Выпавший поли- мер отфильтровывают, тщательно промывают на фильтре дистиллированной водой и сущат

-, в вакууме над Р20,.

Выход полимера 0,38 г (95% от теоретического). Полученный полимер растворим в концентрированной серной кислоте."np(0,5% раст вор полимера) в концентрированной серной кислоте при "5 С вЂ” 0,9 дл/г. В ИК-спектре

Способ получения азотсодержащйх полимеров поликонденсацией бис-антраннловых кислот 10 и производного ароматической тетракарбоновой кислоты в полнфосфорной кислоте при температуре 180-200 С, отличающийся.

Составитель Л. Платонова

Техред М.Кузьма

Корректор И Муска

Редактор М. Рогова

Заказ. 356/18 Тираж 549

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

5 со скоростью 5 град/мин составляет 440 С.

Полимер перерабатывается в изделия под давлением выше 25 кг/см прн температуре

180-200 С.

Формула изобретения

735605 6 . тем, что, с целью упрощения процесса и повышения выхода целевого продукта, в качестве производного ароматической тетракарбоновой кислоты используют тетранитрил ароматической тетракарбоновой кислоты, а поликонденсацию проводят путем добавления бис-антраннловой кислоты к раствору тетранитрила ароматической тетракарбоновой кислоты в полифосфорной кислоте.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское свидетельство СССР по заявке и 2380194/05, кл. С 08 G 73/06, 1976.

Способ получения азотсодержащих полимеров

Термореактивный полимер на основе циануровой кислоты для производства термостойких пластмасс // 709635

Азотсодержащие полимеры,обладающие термои теплостойкостью и способ их получения // 707935

Способ получения поли-(-2-замещенных) хиназолонов // 702036

Способ получения сополибензимидазолофенилхиноксалинов // 702035

Ароматические полицианамиды в качестве термои теплостойких сшитых полимеров // 702034

Способ получения полифенилхиноксалинонафтоиленбензимидазолов // 677434

Способ получения азотсодержащих полимеров // 668304

Изобретение относится к способам получения азотсодержащих полимеров с макрогетероциклами в цепи, которые могут быть использованы в качестве основы для лакокрасочных покрытий, связующих для стеклопластиков

Азотсодержащие полимеры в качестве связующих для стеклопластиков, клеев, покрытий и способ их получения // 603648

Способ получения полиимидофенилхиноксалинов // 552333

Смесь блок-олигомеров, способ ее получения и применения и композиция, содержащая эту смесь // 2175660

Изобретение относится к смеси блок-олигомеров, содержащей по меньшей мере три разных соединения формулы (I), отличающихся значением n, где n=3-15, R1 означает водород или C1-C8 алкил, R2 означает C2-C12 алкилен, А означает -N(R4)(R5) или группу формулы (II), R4 и R5 означают водород, C1-C18 алкил или C2-C4 алкил, замещенный группой OH-, C1-C8 алкокси, или -N(R4)(R5) означает группу формулы (III); Y означает -O-; X означает >N-R6, R6 означает C1-C18 алкил или группу формулы (IV), R=R6, B=A, в индивидуальных структурных единицах соединения формулы (I) радикалы B, R, R1 и R2 имеют одинаковые или разные значения

Комплексы каскадных полимеров, содержащее их диагностическое контрастное средство и промежуточные соединения // 2197495

Полимерное связующее и высокопрочные термостойкие композиционные материалы на его основе // 2201423

Изобретение относится к области получения высокопрочных термостойких негорючих композиционных материалов - стекло и углепластиков на основе полимерного связующего, которые могут быть использованы для изделий авиационной техники - лопаток компрессоров, огнезащитных экранов, теплоизолирующих прокладок, воздухозаборников и т.п

Гетероциклический термореактивный полимер // 2225417

Изобретение относится к области высокомолекулярной химии, а именно к области получения гетероциклического термореактивного полимера, содержащего в основной цепи 1-(о-цианофенил)-3-иминоизоиндольные фрагменты, обеспечивающие образование высокопрочной, тепло- и термостойкой полимерной матрицы в процессе термообработки полимера при 200-400°С

Жидкий олигомер на основе цианового эфира дифенилолпропана // 2237683

Изобретение относится к области химии полимеров, а именно к области получения жидкого модифицированного 2,2-бис(4-цианатофенил)-пропана, блочная полициклотримеризация которого в процессе термообработки приводит к формированию высокопрочной теплостойкой полициануратной полимерной матрицы, содержащей в узлах полимерной сетки 1,3,5-триазиновые циклы

Полимеры, содержащие в основной цепи пиррольные фрагменты, и способ их получения // 2265622

Изобретение относится к полимерам, содержащим в основной цепи пиррольные фрагменты, которые могут быть использованы для изготовления термостойких волокон, пленок, адгезионных материалов и других изделий для электронной и полупроводниковой промышленности, и к способу их получения

Сопряженные сополимеры пиридинов с виниловыми эпоксидными соединениями и способ их получения // 2294334

Изобретение относится к сопряженным полимерам, а именно к сополимерам пиридинов и виниловых эпоксидных соединений, обладающих электропроводными и парамагнитными свойствами, и способу их получения

Продукты, особенно формующиеся материалы из полимеров, содержащих сегменты триазина, способ их производства и их использование // 2321602

Изобретение относится к способу получения полимерного материала из полимеров или из композиции, содержащей полимеры, представляющих собой смеси плавящихся эфиров олиготриазина с 4-18 кольцами линейной и разветвленной структуры, к полимерному материалу, и к его использованию, к продуктам в виде изделий, и к способу их производства

Способ получения термостойких гетероциклических полимеров // 2354666

Изобретение относится к способу получения термостойких гетероциклических полимеров, предназначенных для использования в качестве связующих для термостойких угле-, стекло- и органопластиков, в качестве основы для клеев, герметиков, заливочных компаундов, лакокрасочных покрытий

Способ получения электрокаталитической композиции на основе полипиррола // 2371453

Изобретение относится к технологии получения материалов для изготовления каталитических слоев в низкотемпературных топливных элементах с твердополимерным протонопроводящим электролитом