Способ количественного определения производных фенола

 

» ф»йю»ФЦМ» =,a eajhgl»» »». X

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Союз Советскнв

Соцналнстнческнк

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 011277 (21) 2548909/23-04 (5!)М. КЛ. с присоединением заявки H9— (23) Приоритет

G 01 N 27/48

Государственный комитет

СССР по делам изобретений и открытий

Опубликовано 300580, Бюллетень ¹ 20

Дата опубликования описания 300580 (53) УДК 543.47 (088. 8}

М.К. Полиевктов и И.A. Ломадзе (72) Авторы изобретения

Всесоюзный научно-исследовательский химико-фармацевтический институт им. Серго Орджоникидзе и Институт фармакохимин

Грузинской ССР (71) Заявители (5 4 ) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ

ФЕНОЛА!

Изобретение относится к области аналитической химии, именно к способам количественного определения производных фенола.

Известен бромометрический способ 5 определения производных фенола, заключающийся в обработке раствора, содержащего фенолы, бромид-броматной смесью в кислой среде с последующим иодометрическим определением избытка 10 брома (1).

Однако такой способ применим для анализа только летучих (с паром) фенолов. Кроме того, определению ме- 35 шают соединения, отгоняющиеся вместе с фенолом и способные бромироваться.

Метод является трудоемким и требует количественного извлечения фенолов из анализируемого раствора. 20

Известен также наиболее близкий к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату спо.соб количественного определения производных фенолов путем обработки ана-25 лизируемой пробы нитритом натрия в среде серной кислоты при комнатной температуре с последующим спектрофотометрированием полученного раствора (2). 30

Недостатком способа является низкая чувствительность (0,005 г/л), точность (ошибка 6,2 отн.Ъ}и плохая избирательность определения.

Цель изобретения — повышение чувствительности, точности и избирательности определения.

Поставленная цель достигается предлаГаемым способом количественного оПределения производных фенола, заключающимся в обработке анализируемой пробы солью азотистой кислоты при рН среды 5-8 и нагревании с последуюiigm полярографированием полученного раствора.

Отличительным приэйаком способа является проведение обработки при рН среды 5-8 и нагревании и последующее полярографирование раствора.

Пример 1. К 2 мл анализируемого раствора фенола приливают 5 мл

2М раствора нитрита натрия, 2,5 мл 1М раствора сульфата аммония .(pH=5) и

0,5 мл воды. Полученный раствор:иа» гревают в течение 15 мин с обратным холодильником на водяной бане, переносят в полярографическую ячейку и после удаления растворенного кислорода регистрируют полярограмму. По предварительно построенному калибро737824 вочному графику находят концентрацию фенола в полярографируемом растворе.

Концентрацию фенола в анализируемом растворе находят по формуле с» ° 10 г/л где с» — концентрация фенола в поля5 рографируемом растворе, г/л.

Построение калибровочного графика.

Точную навеску фенола (0,025 r) помещают в мерную колбу на 25 мл, . 0 растворяют в воде и доводят водой до метки (раствор А). В мерные колбы на 25 мл вносят 0,11 0,25; 0,5у.1,0;

1,5; 2,0; 2,5 мп раствора ., по

12,5 мл 2N раствора нитрита натрия, по 6 мл 1М раствора сульфата аммония и доводят водой до метки. Полученные растворы нагревают на водяной бане в течение 15 мин, поочередно переносят в полярографическую ячейку и после удаления растворенного кислорода регистрируют полярограмму. Строят калибровочный график, откладывая по оси абсцисс концентрацию фенола в полярографируемом растворе (г/л), а по оси ординат — высоту первой волны 5 восстановления (мм).

При построении калибровочного графика получают следующие результаты статистической обработки.

Параметры уравнения у = Вх + à щ()

b 2803,044 а 0,83577

Число степеней свободы 5

Степень надежности 0,95

Критерий Стьюдента 2,57 35

Координаты центра калибровочной кривой х

0,4234

117,857

0,31036

0,0002125

Z у

Дисперсия S

Доверительнйй интервал величин а и b ьа 0,9 h Ь 17,08

Стандартное отклонение результата, единичного 4$ определения S>

Относительная ошибка результата единичного определения Е< 1,29- .

Чувствительность я() определения хд 0,0004

Относительная ошибка результата единичного определения составляет

1, 29%, а минимально определяемая концентрация Фенола составляет—

0,00045 г/л или 0,45 мг/л. Если ис польэовать в качестве конечного ана" литического метода вместо классической полярографии дифференциальную импульсную полярографию, чувствительность определения поднимается на два 60 порядка и составляет 0,005 мг/л.

П р и,м е р 2. К 1 мл айаМКэйф е- > мого раствора м-креэола (м-метилфеяола) приливают 5 мл 2М раствора нитрита натрия, 2 мл 2N раствора хлорно- Ü5 того аммония и 2 мл воды. Далее поступают, как описано в примере 1 ° рН 6. Концентрацию м-креэола в анализируемом растворе находят по формуле

c = 1 r/ë с 10 где с — концентрация м-крезола в

2. полярографируемом растворе, г/л.

Пример 3. К 2 мл анализируемого раствора гваякола (о-метоксифенол) приливают 4 мл 1М раствора нитрита калия и 4 мл цитратно-фосфатного буферного раствора с рН 8. Полученный раствор в течение 30 мин нагревают на водяной бане с обратным

l холодильником. Далее поступают, как указано в примере 1.

Пример 4. Точную навеску (w0,04 r) образца, содержащего ти-., мол (м-метил-о-изопропилфенол), растворяют в 5 мл этилового спирта s мерной колбе на 25 мл и доводят водой до метки. К 1 мл полученного раствора приливают 5 мл 1М раствора нитрита натрия, 2 мл 2М раствора солянокислого метиламина и 2 мл воды. Этот ,раствор нагревают 20 мин на водяной бане с обратным холодильником, затем переносят в полярографическую ячейку и после удаления растворенного кислорода регистрируют полярограмму. По высоте первой волны восстановления с использованием предварительно построенного калибровочного графика находят концентрацию тймола в поляро графируемом растворе (с ).

Процентное содержание тимола в анализируемом образце(К) находят по с 10 25 . 100К =,, Ъ где с — концентрация тимола в полярографируемом растворе, г/л а — навеска анализируемого образца, r.

Пример 5. Точную яавеску (0,06 r) 1-феяил-2-метил-3-карбэтокси-5-оксииндола растворяют в

12,5 мл этилового спирта в мерной колбе яа 25 мл и доводят до метки водой. К 1 мл полученного раствора приливают 5 мл 1М раствора нитрита натрия и 4.мл -цитратно-фосфатного буферного раствбра с рН 5. Далее поступают, как указано в примере 4.

При использовании известного варианта определению мешают окрашенные соединения, поглощающие в области спектра 350-460 мм. В результате количественное определение содержания фенола в окрашенных растворах этим методом невозможно беэ предварительного количественного разделения анализируемого фенола и окрашенных соеди-. нений. Однако и в этом случае определению могут мешать соединения, способные нитрозироваться. Среди них

737824

С целью проверки этого положения были проанализированы растворы фенола, имеющие концентрацию 0,0036мг/л и те же растворы фенола, но содержащие также анилия в концентрации

0,0034 г/л.

Результаты представлены в таблице.

Результаты определения фенола в присутствии анилина; лн ра

0,00362 0,00378

0,00373 0,00386

Раствор фенола (с 0,0036 г/л) 0,00363 0,00359

0,00364

Раствор, содержащий фенол

0,00366 0,00357

0,00361

0,00441 0,00435 0,00446 (с0,0036 г/л) н анилин (с=0,0034 г/л) Формула изобретения

Составитель Л, Соломенцева

Редактор Т. Никольская Техред Н.Бабурка КорректорИ. Муска

Тираж 1019 Подписное

ЦНИИПИ Росударственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, X-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2653/24

I ..Ф» 1 Û ;Ъ ЮФ : р МФ Ж Ъ- Ю Ь ЮР4М* дЪ МИЙО

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

: Х алифатические соединения, содержащие сильный электроноакцепторный заместитель (карбонильную, карбоксильную, нитро-, циано-, иминогруппу), например малоновый эфир, капролактам,циануксусный эфир, а также жирные вторичные амины.

В настоящем способе относительная ошибка результата отдельного определения составляет 1,29%, чувствительность при использовании метода дифференциальной импульсной полярографии равна 0,000005 г/л.

Таким образом, по точности и чувствительности определения известный вариант уступает настоящему методу количественного определения фенолов.

Способ количественного определения производных фенола путем обработки анализируемой пробы соЛью, азотистой кислоты, о т л и ч а ю щ и и " с я тем, что, с целью повыасния точ30 ности, избирательности и чувствительности определения, обработку ведут при рН среды 5-8 и нагревании с последующим полярографированием полученного раствора.

35 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Лурье 10.Ю., Рыбникова И.И. Химический анализ производственных сточ ных вод, М., 1974, с. 255.

4О-- --- 2. Сборник Инструментальные методы анализа функциональных групп ор ганических соединений, M 1974, с. 38.