Способ получения карбофункциональных кремнийсодержащих амидов кислот

 

l

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКРМУ СВИ ИЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистическик

Республик (11)767114 . (61) Дополнительное к авт. сеид-ву (51) М. Кл. (22) Заявлено 02. 1078 (2l) 2669319/23-04

С 07 F 7/10 с прмсоединениеем заявки ¹

Государственный комитет

СССР по делам изобретений н открытий

Опублмковано 30@ 980„Бюллетень М 36 (23) Приоритет (53) УДК547. 245..07 (088.8) Дата опубликования описания, 300980 (72) Авторы изобретения

В. Д. Шелудяков, А. Д. Кирнлнн, В. Ф. Миронов и Н. И. Кирилина (П) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБОФУНКЦИОНМЬНЫХ

КРЙИЙИЯСОДЕРЖИЦИХ ИЩЦОВ КИСЛОЙ

1 . -..::: .- 2 изобретение относится к улучшенно- недостатками способа являются нему способу получения карбофункциональ- ОбходимбСть использования труднодоступных кремнийсодержащих амидов кйслот " ного сырья-кетена (специально синтеобщей формулы эйруют, путем пиролиза дикетена s кварцевой трубке), применение системы охлаждения (до-5 -Ф )и растворителей, где и - водород, алкил (C - Я ал- : т. е. способ малоприемлем для ролил илй ЬфМ )ъгруппа 9 - низший алкил .мыаленйого производства из-эа трудили 4енил широкЬ используеьих s ка-. : ности получения исходного сырья.

I. честве основного исходного сырья в >О наиболее близким по технической синтезе катализаторов:, процессов " сущности и достигаемому результату окисленйя. .: . -.: . является способ, заключающийся во взаизвестен способ получения амидов имодействии кремнийсодержащих галокислот 11 путем ацилированкя аминов генангидридов кислот с кремнийоргани15 ческими аминами, например с трнметил1щ®ee+g> ìè — «.Зщ(О)ЩЗ ®щ ф силилзтиламином, в среде различных растворителей в токе азота для удалеНедоСтаткамн способа явЛяются не- ния образующегося хлористого водообходимость использования sHcoRoTOIc» рода. Выход целевых продуктов дости сичных соединений (COC lg, SOC lg,80 С 1Я0 гает 80-93% ),3), ,на стадйи. синтеза хлорангидридов кислот и введение дополнительной ста- Недостатками данного способа явдии очистки и фильтрации из-за об- :ляются необходимость использования раэуюа ихся хлоргидратов амийов. . тока азота для удаления хлористого

Известен способ получения карбо- 25 водорода, применение растворителей, функциональных кремнийсодержащ"х """ введение дополнительной стадии дов кислот с выходом до 70-80% путем очистки и удаления растворителя, что пропускания катена через раствор снижает выход целевого продукта и ,аминссиланов при низкой температуре увеличивает стоимость получаемых -5 — ОеС) 21 .. 30 соединений., 767114

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого < продукта.

Укаэанная цель достигается тем, что галогенангидрид кислоты общей ъ с(о) х, (i) где R - как указано выше

Х - С1 или Bt

I подвергают взаимодействию с кремнийорганическим амином, а именно с О силилуретаном общей формулы ("Ъ ФiCH2A© ) Щ где R — - как указано выше при кипении реакционной смеси.

Процесс протекает по. схеме с 99% выходом: (0H>)>KiGH>NQG(O)0ЬфйД +gP(O)Qy

-+ () Ь СН ЖЦО)Ф (СН Д Ь СВ О 01

Преимуществами предлагаемого способа заключаются в отсутствии растворителей (бензол, толуол, гексан, петролейный эфир и т. д.), а также в исключении стадии отделения растворителя.

Кроме того, выделяющийся в процессе синтеза триметилхлорсилан, можно вернуть s цикл путем аммоноли; за и превращения в гексаметилдисилазан, что превращает процесс практи чески в безотходный. Следует отметить и повышение выхода целевого продукта на 10-18%, что также удешевляет способ.

Пример 1. В колбу, снабженную головкой от ректификационной колонки, загружают, r: триметилсилиловый эфир й-аллил-N-триметилсилилметилкарбаминовой кислоты 22,7 (0,! моль) бромистый ацетил 12,0 (0,1 моль) смесь нагревают и вйделяют, г: триметилбромсилан 134 (99%), М-аллил-N-триметилсилилметилацетамид

16,3 98Ъ)с т. кип. 69-70 С/2 мм рт. ст. й, . 1,4630р ИК-спектр 9 С=О

15 1650 см""; ПИР-спектр 0,03 (S

Найдено,Ъ: С 58,28, Н 10,30; Si

15, 25.

Вычислено,Ъ: С 58,32, Н 10,33;ð Si

15, 15.

В аналогичных условиях, в мольном соотношении 1:1, получают другие

2З карбофункциональные кремнийорганические амиды кислот, выход и физико ймические свойства которых приведены в таблице.. 767114 о

Г«)

1О

С4 г с о о о (Ч

Cl гч

Yl

tA Л

1 о

Щ гч

%-1 !

CV (Ч

%-4 (Ч

Ю

Ch

lA ь

СО

Оъ.СО

l9

Щ .х.

1

1„%.Э

lI с4 х йЗ

С7

gh х (.Э

М

С2

СЭ

° «) х

С.Э Ъ

СЭ

5 Э .3

С,)

C)

С.Э

Ю

O. о

Ю

<.Э

Л:

О.

4> ад и

g4

L7 и фЛ

gO х (.Э а о

Я

Ф о и о х х

Ф

>Ъ. а

В

v ! о фО

«О х

С.Э

ЦЧ °

С0 C)

: СЭ

°

° К

СЧ

СЧ (Ч с-1 <Л с-1

I .о г

«-1 Г !.go со

z /

u v. Составитель О. Минаева .Редактор Н.Heдoлуaенко ТехредА.Щепанская Корректор:H. Бабинец

1 10 Тираж 9 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Иосква, Ж-35, Раущская наб., д. 4/5

Заказ филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, ф,цсбр,вэба «, н.„.

7: 4 аФ > +N+ » 8 формула изобретения где R - как указано выае, Х » Ct или Вг; способ получения карбофункциойаль - . s, качестве кремнийорганического ных кремнийсодержащих амидов кислот амина используют О-силнлуретан обобщей формулы .- . . щей формулы

®НДф1СНаМЩ(0)М, (-) 1 3 .: (e ú)Ç®ÑÍ ÈÇÈô)ÎÜ! (ÑÍ äç, где R водород алкил С СЗ аллил у и ниэюи щкил или феннл реакционной смеси йутей взаимодействия галогенангйдри- .. :источники инфор1иацни, Ма кислотй с кремнийорганическим О принятцщ во вии а ние при экспертизе амином, о т л и ч а в щ и и .с я 1.Несмеянов A. Н. Несмеянов H. A. тем, что, е целью упрощения процесса Начала органической химии. M., "Химия", и увеличения выхода целевого продук- 1963. та, в качестве галогенангидРида : " 2. Родионов Е. С. Канд. дис. M., кислоты используют .соединение общей " NXlI, 1973, фоРмУлы . -.;.. . . . . : 3. Патент CBIA М 2607793, кл. 260Ъ |Ф)) И - " 448.2, опублик. 1952. (прототип).