Фторангидриды фторалифатических сульфокислот,как исходные продукты для поверхностно=активных веществ

 

Фторангидриды фторалифатических СУЛЬФОКИСЛОТ общей формулы CF CF, 0(CFj CFO) CF CF SO, F CF, где n - число от 0 до 2, как исходные продукты для получения поверхностно-активных веществ.

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК

„„SU„„772105

m) 4 С 07 С 143/70

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ABTOPCKOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ

CF, CF, О(СГ СГО) СГ CF ЯО Г

CF

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ (21) 2433995/23-04 (22) 25.12.76 (46) 15.04.86. Бюл. № 14 (71) Ордена Ленина институт элементоорганических соединений AH СССР (72) И. Л. Кнунянц, А. Л. Бельферман, Л. С. Герман, Ю. А. Паздерский и С. P. Стерлин (53) 547.431.6(088.8) (56) Патент CIIIA ¹ 3301893, кл. 260-513, опублик. 1967. (54) ФТОРАНГИДРИДЫ ФТОРАЛИФАТИЧЕСКИХ

СУЛЬФОКИСЛОТ КАК ИСХОДНЫЕ ПРОДУКТЫ

ДЛЯ ПОВЕРХНОСТНО-AKTHBHbIX ВЕЩЕСТВ (57) Фторангидриды фторалифатических сульфокислот общей формулы где n — - число от 0 до 2, как исходные продукты для получения поверхностно-активных веществ.

772105

45-50 С, затем 1 ч при 75-80 С. По окончании нагревания смесь перегоняют, собирая фракцию с т.кип. 50-80 С.

Дистиллат промывают ледяной водой, 5 сушат М8$0 „ и перегоняют, Получают

8,8 г (757 от теоретического) фтор. ангидрида 3-оксаперфторпентансульфо. кислоты, т.кип, 63-64,5 С.

Найдено, 7: С 15,20; F 60,37;

10 8 9,96.

Вычислено, 7: С 15,10; F 59,98;

S 10,06.

Пример 2. В двухгорлую колбу, снабженную капельной воронкой и обратным холодильником помещают 4,35 г (0,02 моль) SbF, и прибавляют

11,2 г (0,022 моль) фторангидрида

1,4-бис-(трифторметил)-2,5-диокса20

-7-сульфофторид-1,3,3,4,5,5,6,6 -октафторкаприловой кислоты. Смесь выдерживают при периодическом встряхивании при 35-50 С в течение 3,5-4 ч

25 (до прекращения выделения СО), затем охлаждают, разбавляют 50 мл фреона113, промывают ледяной водой, органический слой отделяют, водный слой экстрагируют фреоном-113 (3x30 мл), фреоновые растворы объединяют, сушат

М1 30 и перегоняют. Получают 9,5 г (907. от теоретического) фторангидрида 4-трифторметил-3,6-диоксаперфтороктансульфокислоты, т.кип. 117-118 С.

Найдено, 7.: С 17,43; F 63,19;

35 S 6,32.

Вычислено, %: С 17,35; F 62,81;

S 6,61.

Пример 3. В условиях при40 мера 2 из 8,8 r (0,04 моль) SbF u

29,35 г (0,044 моль) 1,4,7-трис-(трн45

Заказ 1979/1

ВНИИПИ

Производств.-полиграф. пред-е, Изобретение относится к синтезу не описанных в литературе фторангид ридов фторалифатических сульфокис-. лот, содержащих в основной цепи атомы кислорода, которые могут быть использованы как исходные продукты для получения поверхностно-активных веществ.

В литературе описаны фторангидриды фторалкансульфокислот, содержащих в основной цепи атомы кислорода.

Однако они образуются исключитель. но изо-строения и при омылении или аммонолизе до солей или амидов соответственно эти соединения подвергаются галоформенному распаду, В литературе отсутствуют сведения о синтезе фторангидридов фторалифатических сульфокислот, которые обладают ценными свойствами, а их производные представляют собой эффективные поверхностно-активные вещества и могут использоваться как добавки к электролитам при проведении гальванических процессов.

Целью изобретения является расширение сырьевой базы более доступных исходных продуктов для синтеза поверхностно-активных веществ.

Предлагаются новые фторангидриды фторалифатических сульфокислот общей формулы

CF CF., 0(CF, CF0)„CF CF S0 F

I э где n — - число от О до 2.

Эти соединения получают декарбонилированием фторангидридов D -сульфофторидоксафторкарбоновых кислот в присутствии катализатора — пятифтористой сурьмы при температуре 20100 С.

Пример 1. В двухгорлую колбу, снабженную воронкой и обратным холодильником, помещают 4,3 r (0,02 моль) SbF< и постепенно прибавляют 12,7 r (0,037 моль) фторангидрида 1-трифторметил-2-окса-4-сульфофторид-1,3,3,4,4-пентафторвалериановой кислоты. Смесь нагревают при периодическом встряхивании 1 ч при фторметил)-2,5,8-триокса-10-сульфофторидперфторундециловой кислоты получают 16,6 r (58X от теоретического) фторангидрида 4,7-бис-(трифторметил)-3,6,9 -триоксаперфторунде- кансульфокислоты, т.кип. 169-171 С.

Найдено, Ж: С 18,47; F 64,25;

S 4,90

Вычислено, Ж: С 18,46; F 64.30;

S 4,92.

Тираж 379 Подписное г. Ужгород, ул. Проектная, 4