Способ получения 2-( -хлоралкокси) -2-оксо-1,4,2- диоксафосфоринанов

 

п11777О4О

О П И--Ю-: А.Н Й! Е

ИЗОБРЕТЕНИЙ Я

Сова Соьетских

Социалистических

Республик

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 13.02.79 (21) 2723632/23-04 с присоединением заявки Ие (23) Приоритет (43) Опубликовано 07.11.80. Бюллетень М 41 (45) Дата опубликования описания 07.11.80 (51) уу К з

С 07F 9/40

Государственный комитет (53) УДК 547,341. .26 118.07 (088.8) по делам изобретений и открытий (72) Авторы изобретения Л. H. Крутский, О, 3. Сафиулина, Л. В. Крутская и В. С. Цивунин (71) Заявитель

Кузбасский политехнический институт (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 2-(P-ХЛОРАЛКОКСИ)-2ОКСО-1,4,2-ДИ О КСАФО СФО Р И НАНО В

i0 — CH — Hz, Н1 нс1 нО Р Огсн л5

) !!

Не ОЛ

10

К,-Сно

К,— СН0

Изобретение относится к области синтеза фосфорсодержащих гетероциклических соединений с P — С вЂ” связью, а именно к способу получения новых 2- ($-хлоралкокси)2-оксо - 1,4,2 - диоксафосфоринанов обшей 5 формулы где Ri, R2 R3 R4 и R5 — водород или алкил, которые могут найти применение в качестве биологически активных препара- 15 тов и полупродуктов для органического синтеза.

Известно, что при действии 2-хлор-1,3,2диоксафосфоланов на ацетали образуются р-хлоралкиловые эфиры 2-алкоксиалкил- 20 фосфоновых кислот (1).

Известен также способ получения диэтил - р — хлоралкоксиалкилфосфиноксидов действием диэтилхлорфосфина на 1,3-диоксоланы при нагревании до 120 — 150 С в 25 течение 4 ч (2). Однако реакция взаимодействия 2-хлор-1,3,2-диоксафосфоланов с

1,3-диоксоланами в литературе не описана и способ получения 2- (р-хлоралкокси) -2оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов ранее известен не был и является новым.

Целью изобретения является разработка способа получения новых 2- (I1-хлоралкокси) -2-оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов, Поставленная цель достигается описываемым способом получения 2- (Р-хлоралкокси)-2-оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов, который заключается в том, что 2-хлор-1,3,2диоксафосфолан общей формулы где R и R имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,3-диоксоланом общей формулы где Кз, R4 и R5 имеют вышеуказанные значения, при нагревании до 75 — 80 С.

Пример 1. 2- (P-хлорэтокси) -2-оксо-3 6диметил-1,4,2-диоксафосфоринан.

Осторожно смешивают 10 г 2-хлор-1,3,2диоксофосфолана с 8 г 2,4-диметил-1,3-диоксолана и нагревают 3 ч при 75 — 80 С. Перегонкой выделяют 9,85 г (54,5 /о) продукта

777040

Формула изобретения „..Ю- el-1- ч,, а е. 0 — СН вЂ” К

Составитель Д. Карунина

Техред И; Пенчко

Корректор Р Беркович

Редактор П. Горькова

Заказ 270о/18 Изд. № 594 Тираж 497 Подписное

HHQ «Поиск» Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

3 с т. кип. 147 — 149 С (1 мм рт. ст.), d4 1,2881, по 1,4700, МРв 49,50, выч. 49,70.

Найдено, %: С 36,42; Н 5,91; Cl 15,87;

P 13,82;

СтН 4С1 04Р.

Вычислено, %: С 36,78; Н 6,12; Cl 15,54;

P 13,57.

Пример 2. 2- (P-Хлоризопропокси) -2-оксо-3-метил-1,4,2-диоксафосфоринан.

Из 15 г 2-хлор-4-метил-1,3,2-диоксафосфолана и 9,4 г 2-метил-1,3-диоксолана получают 10,9 г (45,1%) продукта с т. кип.

148 С (3 мм рт. ст.), d4 1,2801, пп 1,4684, МКр 49,66, выч. 49,70.

Найдено, %: С 36,54; Н 5,87; Cl 15,25;

P 13,35.

С7Н14С104Р.

Вычислено, %: С 36,78; Н 6,12; Cl 15,54;

P 13,57.

Пример 3. 2- (P-хлорэтокси) -2-оксо-5,6диметил-З-пропил-1,4,2-диоксафосфоринан.

Из 15 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана и

17 г 4,5-диметил-2-пропил-1,3-диоксолана получают 18,1 г (59,6%) продукта с т. кип.

182 С (15 мм рт. ст.), д4 1,1808, пй 1,4660, МКп 63,43, выч. 63,55.

Найдено, %: С 44,04; Н 7,15; Cl 13,05;

P 11,27.

СшНгоС104Р.

Вычислено, %: С 44,32; Н 7,38; Cl 13,11;

P 11,45.

П р им ер 4. 2-(а-Метил-р - хлорпропокси) -2-оксо-5,6-диметил - З-пропил-1,4,2-диоксафосфоринан. Из 12 г 4,5-диметил-1,3-2диоксафосфолана и 13 г 4,5-диметил-2пропил-1,3-диоксолана получают 19 r (76% ) продукта с т. кип. 186 С (15 мм рт. ст.), d4 1,1353, пр 1,4642, МКп 72,61, выч. 72,79.

Найдено, %: С 48,91; Н 7,82; Сl 11,69;

P 10,21.

С ггНг4С104Р.

Вычислено, %: С 48,30; Н 8,04; Cl 11,88;

P 10,40.

Пример 5. 2- (Р-Хлорэтокси) -2-оксо-6метил-1,4,2-диоксафосфоринан, 4

Из 10 г 2-хлор-1,3,2-диоксафосфолана и

7 г 4-метилдиоксолана получают 5 г (29,5%) продукта с т. кип, 174ьС (7 мм рт. ет.), d4 1,3397, пв 1,4754, Мйр 45,10, выч. 45,24.

Найдено, %: С 3345 Н 5,51; Cl 1 6,48;

Р 14,34.

СаНдгС104Р.

Вычислено, %: С 33,56; H 5,59; Cl 16,55;

P 14,45.

Способ получения 2-(P-хлоралкокси) -2оксо-1,4,2-диоксафосфоринанов общей формулы

К,- СМ - гнО-р Н, " СИ вЂ” О. СР "з

20 (1

Н 0 Л где В, Вг, Кз R4 и Яз†водород или алкил, заключающийся в том, что 2-хлор-1,3,2диоксафосфолан общей формулы

К,— СНО-.р (К вЂ” НО где R и R2 имеют вышеуказанные значения, подвергают взаимодействию с 1,3-диоксоланом общей формулы где R3, R4 и Кз имеют вышеуказанные значения, при нагревании дo 75 — 80 С. . Источники информаций, принятые во внимание при экспертизе

1. Крутская Л. В. и др. Взаимодействие а, Р-алкиленгликольхлорфосфитов с ацеталями, 5КОХ. 1978, 48, № 1, с, 82 — 87.

2. Разумов А. И. и др. Взаимодействие

45 диэтилхлорфосфина с циклическими ацеталями. Известия высших учебных заведений, Химия и химическая технология, 1973, 16, № 10, с. 1600.