Способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола

 

Союз Советскик

Социалистически к

Республик

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

<17897!О

К АВТОРСКОМУ СВИДШЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 14.06.78 (21) 2627976/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

Опубликовано 231280. Бюллетень ¹ 47

Дата опубликования описания 23. 12. 80 (51)М. Кл.

G 01 N 21/78

Государственный комитет

СССР во делам изобретений и открытий (53) УДК 543. .432(088.8) F

| (72) Авторы изобретения

Е. Е. Юдович и М. М. Перлин

t ! яно/ т

Ленинградское специальное конструкторс производственного объединения "Нефтехимав (71) Заявитель (54) СПОСОБ КОЛИЧЕСТВЕННОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ГИДРОПЕРЕКИСЕЙ

ЭТИЛБЕНЗОЛА ИЛИ ИЗОПРОПИЛБЕНЗОЛА

Изобретение относится к аналитической химии, а именно, к способам количественного определения гидроперекисей этилбензола и изопропилбензола.

Известен способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбензола путем обработки анализируемой пробы раствором иодистого калия в присутствии ледяной уксусной кислоты, с последующим титрованием полученного раствора тиосульфатом в присутствии крахмала 1 .

Недостатком способа является его трудоемкость и длительность.

Наиболее близким к описываемому изобретению по технической сущности -н достигаемому результату является способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или изопропилбенэола путем обработки анализируемой пробы солью Мора и тицианатом аммония в среде метанола, с последующим фотометрированием полученного при этом раствора ?) .

Недостатком способа является

его длительность (15 мин), невозможность применения для определения концентраций гидроперекисей, превы2 шающих 0,7 моль/л, и растворитель метанол обладает повышенной токсичностью.

Цель изобретения — сокращение вре

5 мени, повышение безопасности и расширение диапазона определения.

Поставленная цель достигается описываемым способом количественного определения гидроперекисей этилбен10 зола или иэопропилбенэола, заключающимся в обработке анализируемой пробы солью Мора и тиоцианатом натрия в среде 30-50% водного раствора ацетона с последующим спектрофотомет15 рированием полученного при этом раствора.

Отличительным признаком способа является использование в качестве органического растворителя 30-50%

2О водный раствор ацетона.

Способ включает следующие операции.

Готовят 30-50% раствор ацетона в воде, Затем добавляют к 1 л рас25 твора 1 мл концентрированной серной или соляной кислоты, растворяют в смеси навеску соли Мора (2-5 г) и тиоцианат натрия, калия или аммония (4-10 г).Затем отбирают 103О 50 мл приготовленного реактива и

789710

Сч 500 м,л где С

65 вводят дозу пробы, содержащую 10 1—

5 ° 10 мг эквивалентов перекиси.

Перемешивают 20 с и заливают полученный раствор в измерительную кювету, а исходный реактив — в сравнительную кювету. Измеряют оптическую плотность раствора на фотометре, используя сине-зеленый светофильтр, или на спектрофотометре, при длине волны 470-490 нм. С помощью калибровочного графика находят искомую концентрацию перекиси.

Пример 1. Для анализа эпок— сидатов процесса совместного получения окиси пропилена со стиролом, содержащих 0,3-10,0Ъ гидроперекиси этилбензола, смешивают 400 мл ацетона и 600 мл воды и добавляют 1 мл концентрированной серной кислоты.

В этой смеси растворяют 4,0 г соли

NopB. (10 мг эквивалентов) и 8,1 г тиоцианата аммония (100 мг. эквивалентов). В коническую колбу отбирают с помощью мерного цилиндра или пипетки 59 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,2 мл дозу пробы 0,1 мл. Перемешивают раствор 20 с, заливают его в измерительную кювету, толщиной 1 мм, фотометра ФЭК и измеряют оптическую плотность относительно сравнительной кюветы, толщиной 1 мм, заполненной исходным раствором. По калибровочному графику, представляющему прямолинейную зависимость оптической плотности от концентрации гидроперекисы, находят процентное содержание гидроперекиси этилбензола в пробе.

Пример 2. Для анализа тех-.

;нического гипериза, содержащего 7099Ъ гидроперекиси изопропилбензола, смешивают 300 мл ацетона и 700 мл воды и добавляют 1 мл концентрирован« ной серной кислоты. В этой смеси растворяют б г соли Мора и 8,1 г тиоцианата натрия. В коническую колбу отбирают с помощью мерного цилиндра 100 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,1 мл дозу пробы 0,02 мл. Перемешивают ра-. створ 20 с, заливают в измеритель ную кювету, толщиной 1 мм, фотоколориметра и измеряют оптическую плотность относительно кюветы той же толщины, заполненной исходным раство" ром. По калибровочному графику находят процентное содержание гидроперекиси изопропилбеизола. В пробах

ВН ИИОС, содержащих по данным иодометрического метода 86,2Ъ, 89,9Ъ, 92,2Ъ .гидроперекиси изопропилбензола, было обнаружено таким образом 85,9Ъ

89,0Ъ и 93,1Ъ соответственно.

Пример 3. Для анализа произ— водственной смеси фенола и ацетона, полученной кислотным разложением гипереза и содержащей 0,01-2 ° гидроперекиси изопропилбензола, смешивают по 500 мл ацетона и воды и до9

16

t$

ЗО

35 бавляют 1 мл концентрированной серной кислоты. Затем растворяют 0,6 г соли Мора и 8,1 r тиоцианата натрия.

В коническую колбу отбирают с помощью пипетки или мерного цилиндра

50 мл приготовленного раствора и вводят с помощью пипетки на 0,2 мл дозу пробы 0,1 мл. После перемешивания в течение 20 с раствор заливают в измерительную кювету, толщиной 1 см, фотоколориметра и измеряют оптическую плотность относительно сравнительной кюветы, толщиной

1 см, заполненной исходным раствором. По калибровочному графику находят процентное содержание гидроперекиси изопропилбензола, В пробах

ВНИИОС, содержащих по данным иодометрического метода 0,05Ъ, 0,29Ъ и 0,94Ъ гидроперекиси изопропилбензола, было найдено 0,045Ъ, 0,29Ъ и 0,90Ъ соответственно.

Для построения калибровочного графика приготовляют растворы в

30-50Ъ смеси ацетона с водой хлорида железа (!) в присутствии тиоцианата натрия 8,1(г/л). КонцентФ рации. ионов Fe в указанных растворах должны соответствовать прирОсту концентрации железа (III) в результате окисления железа (II) перекисью в реакционной смеси. Оптическую плотность калибровочных растворов относительно воды измеряют на фотоколориметре в области зеленого светофильтра или на спектрофотометре на 480 нм.

При анализе проб, содержащих больше или меньше гидроперекиси, изменяют соогтношение объемов реактивпроба или толщину кюьеты и определяют искомую концентрацию Сд с помощью калибровочного графика по формуле концентрация, найденная по калибровочному графику, Ъ;

Ч и V — объемы пробы и реактива при анализе, мл;

d — толщина кюветы, мм.

Предлагаемый способ Позволяет сократить время определения до 5 мин, исключить высокотоксичный растворитель-метанол и расширить диапазон определяемых концентраций гидроперекисей.

Формула изобретения

Способ количественного определения гидроперекисей этилбензола или иэопропилбензола путем обработки анализируемой пробы солью Мора и тиоцианатом натрия в среде органического растворителя с последующим

789710

Составитель Л. Соломенцева

Редактор Е. Шишкин Техред C.Мигунова Кор ектор О. Ковинская

Заказ 9023/36 Тираж 1019 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва Ж-35 Раушская наб. д. 4 5

Филиал ППП "Патент", г. ужгород, ул. Проектная, 4 спектрофотометрированием полученного раствора, отличающийся тем, что, с целью сокращения времени, повышения безопасности и расширения диапазона определения, в качестве органического растворителя используют 30-50% водный раствор ацетона.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Исакова Н.A., Гуляев A.È. Анализ продуктов производства синтетического спирта и синтетических каучуков. М., Госхимиздат; 1957, с. 251.

2. Инструментальные методы анализа функциональных-групп органических соединений, Под ред. Сиггиа. и др., М., "Мир", 1974, с. 190191 (прототип).