Способ приготовления медьсодержащегокатализатора дегидрогенизациициклогексанола

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБР ЕТЕ Н И Я

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Свез Советских

Социалистических

Республик (б1) Дополнителыюе к авт. свид-ву— (22) Заявлено 11.04.79 (21) 2767137!23-04 с присоединением заявки ¹â€” (23) Приоритет— (43) Опубликовано 07.03.81. Бюллетень ¹ 9 (45) Дата опубликования описания 07.03.81 (51) М. Кл. В 01 1 37! 02

В 01 J 23/72//

С 07 В 3(00

Государственный комитет (53) УДК 66.097.3 (088.8) по лапам нзобретенйй и открытии (72) Авторы изобретения

В. С. Комаров, Е, В. Карпинчик, P. И. Бельска

H. А. Голубев, И. А. Юрша и Е. А. Таборисск

Институт общей и неорганической химии

АН Белорусской ССР и

Институт физико-органической химии

AH Белорусской ССР (71) Заявители (54) СПОСОБ ПРИГОТОВЛЕНИЯ МЕДЬСОДЕРЖАЩЕГО КАТАЛИЗАТОРА

ДЕГИДРО ГЕН ИЗАЦИ И ЦИ КЛОГЕКСАНОЛ А

Изобретение относится к области производства катализаторов, в частности, медьсодержащих катализаторов дегидрогеннзации и может быть использовано, например, в производстве циклогексанона нз циклогексанола.

Извес|ец способ приготовления катализатора дегидрирования циклогексано1а в циклогексанон путем нропитки окиси цинка раствором нитрата меди с последующей обработкой его щавелевой кислотой и водородом (1).

Ближайшим решением поставленной задачи является способ получения медно-магниевого катализатора для дегидрогенизации никлогексанола, заключающийся в совместном осаждении гидроокисей меди и магния из смеси раствора азотнокислых солей натриевой щелочью, сгущении осадка с последующим его отделением, промывкой, грануляцией и сушкой (2).

Указанный способ не позволяет получить катализатор в восстановленном виде на стадии осаждения, так как по условиям реакции медь выделяется из раствора в виде гидроокиси. В связи с этим, катализатор, полученный но известному способу, непосредственно перед работой подвергают восстановлению водородом или парами спирта при повышенной температуре, что приводит к увеличению энергетическиx и сырьевых затрат, увеличивает время выхода контактных аппаратов на рабочий режим, вызывает необратимые изменения его пористой струк5 Т1 рьь

Катализатор, полученный известным способом, обладает недостаточно высокой активностью — выход циклогексанона составляет 70 Ь при объемных скоростях подачи спирта 0,7 — 0,9 ч

Целью изобретения является получение катализатора с новы п|енной активностью и упрощение способа.

Указанная цель достигается описываемым способом приготовления медьсодержашего катализатора дегидрогенизацин циклогексанола, включающим осаждение активного компонента из щелочного раствора глицерата меди в присутствии формалина на носитель и сушку.

Использование в качестве исходного раствора глицерата меди открывает возможность нанесения активного компонента на носитель в виде металла, так как из этого

2S соединения медь легко восстанавливается.

Использование в качестве восстановителя формалина позволяет проводить реакцию в мягких условиях, что способствует боле равномерному распределению меди на

3р llоверхностн и в об1 еме носителя.

810265

Составитель Н. Путова

Техред А. Камышникова

Коррскгор Л. Орлова

Редактор Н, Потапова

П О Д П 11 .".

Изд. "»"o 236 Тираж 581

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, 1Москва,, К-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ 2149

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкоиа з

I(и ал11затор, 11олу«енный прсдлагас ibl:»r способом, обладает повышенной ar Trin(roстью — выход циклогсксанона составляет

73,7 — 83,0 io riprr Об ьсмных скоростях rropa«rr спирта 1,7 — 2,2 ч, т. е. почти в 2 раза превышающих промышленные (0,7 — -0,9 ч ), что открь вает возможность интснсификацriri процесса дегидрогепизации на сущсствуioщсч оборудовании.

Катализаторы, полученные по предлагаемому способу, не требуют прсдрсакционпой подготовки, так как содержащаяся в их cocra1re медь наносится в восстановлс1шом виде, ITo сокращает время вывода его па рабочий (зежим, AÓìe!IüruaeT эне(эгетичсские затраты и расходные коэффициенты Но сырью.

Пример 1. Готовят щелочной раствор глицсрата меди, для чего 10,0 г Cu(NO;,)2. .ЗН О растворяют в 250 мл дистиллирован1;ой воды. К раствору добавляют 17,4 г глицерина, перемешивают до его растворсния, вносят 18,3 г КОН и опять псрсчсшива1от до растворения псрвонача Ihlro выпав1псго осадка.

К щелочному раствору глицсрата меди при комнатной тсмпсратурс непосрсдствспно перед осаждением добавля1от 4 мл 40 о-ного раствора фармалипа, после чего в него вносят обсзжирснпый силикагель и псриоди«сскн перемешивают до посветления раствора.

В конце Осаждения да 10 pacTBopl Отстояться, затем его сливают, а осадок промына1от декантацней водой три-четыре раза и сушат.

Получают 22,3 г катализатора, представляющего собой медь в виде металла, нанесенную на силикагель. Катализатор содержит 10,5 /о Сп, 89,5 /о S(02.

Активность катализатора определяют на проточной установке в реакции дегидрирования циклогексанола при 300 С и объемной скорости подачи спирта 1,7 ч — . Степень конверсии составляет 91,5 /о. Выход циклогексанона 79,5О/ .

Пример 2. В щелочной раствор глицсрата меди, приготовленный, как указано и примере 1, непосредственно после добавления к нему формалина вносят 20,0 г силнкагеля, не подвергавшегося обсз>киривани1О, и периодически перемешивают. После реакпип, копен которой определяют но посвстлснию раствора и прекращению выделения

1узырьков газа, осадок отделяют, промыва1от водой 3 — 4 раза н сушат. Г(олуча1от

22,3 г катализатора, содержащего 10,5% Си, 89,5 k S(Oq. Активность Iio выходу циклогсксанона в условиях, указанных в примере 1, составляет 73,7%, степень конверсии 81,0%.

Пример 3. В щелочной раствор глицерата меди, приготовленный по примеру 1, непосредственно после добавления к нему формалина вносят 20,0 г гидроокиси магния и перемешиьают. После осаждения меди осадок отделяют, промыва1от водой, гранулируют и сушат. Получают 22,4 г катализатора, представляющего собой мсталличсскую медь на гидроокиси магния, содержащего 11 /о Си, 89 "/о Mg(ОН),. Активность по циклогексанолу при 300 С и объемной скорости подачи жидкого спирта 2,2 ч-, составляет 83,0 /о, степень конверсии 94,1",о, Пример 4. В щелочной раствор глицерата меди, приготовленный, как указано в примере 1, непосредствс1шо после добавлс25 ния к нему формалина вносят 20,0 г окиси цинка и периодически перемешивают дз прекращения реакции восстановления, после чего осадок отделяют, промывают декантацисй 3 — 4 раза и сушат. Получают 22,2 г ка30 тализатора, представляющего собой медь па окиси цинка, содержащего 10", Сп, 90Ъ

7пО. Активность в условиях примера 3 составляет 80,0 /о, степень конверсии 90,0,в, Формула изобрстсп11я

Способ приготовления медьсодсржащсго катализатора дегидрогенизации циклогексанола, включающий осаждение активного

40 компонента из раствора, сушку, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью получения катализатора с повышенной активностью и упрощения способа, осажденис осуществляют из щелочного раствора глицерата меди п при45 сутствии формалина на носитель.

Источники информации, принятые во внимание при экспсртизс

1. Заявка ФРГ Мю 1954476, кл. В 01,1

11/06, опубли к. 1971.

50 2. ТУ-6-03-451-77 (прототип 1 .