Способ получения 5-бромпсевдокумола

 

Со ъз Севетскик

Сецееаиистическик

Республик

ОП ИСАЙ ИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22)Заявлено 22.06 79 (21) 2783826/23-04

<111 825479 (51)M. КЛе

С 07 С 25/02

С 07 С 17/12 с присоединениеае заявки М—

Театдврстаеавй ювнат .

СССР ав делам изебратаай в аткритий (23) Приоритет—

Опубликовано 30. 04. 81 Бюллетень,1те 16 (53) УДК 547.539. .3.07 (088 8) Дата опубликования описания 30 ° 04.81 (72) Авторы изобретения

Я(:1 (,. ° 1

Я; Н. Войтович, В. Г. Бамбурон и . Л. ВолЫ6Ч311е . Я

И ьq""

"- Ф1:;:, Я, е

Й Ъ1РВЩР (71) аа Институт химии Уральского научног (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 5-БРОИПСЕВДОКУИОЛА

Изобретение относится к способу получения 5-бромпсевдокумола, применяемого для синтеза витамина Е.

Известен способ получения 5-бромпсевдокумола, согласно которому водный раствор, содержащий 5-псевдокуS молсульфокислоту и бромистый водород, подвергают электролизу в бездиафрагменном злектролизере. В процессе электролиза на аноде образуется бром, замерзающий сульфогруппу в сульфокислоте с образованием 5-бромпсевдокумопа. Выход целевого продукта, считая ве всвОдвыд осевдовумоо — 76,1 (11.

Недостатком этого способа является необходимость применения нестандартного оборудования (электролнзера), а также необходимость предварительного сульфирования псевдокумола, что усложняет процесс. 20

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения монобромалкилароматических углевоцородов путем окислительного бромирования исходного алкилароматического углеводорода смесью бромистоводородной кислоты и перекиси водорода при

20-40 С. При этом получают изомерную смесь монобромалкилароматических углеводородов с выходом 99X P ).

Недостатком известного способа является образование смеси изомеров монобромалкилароматических углеводородов с различным расположением атома брома относительно алкильной группы ароматического углеводорода, что затрудняет выделение продуктов в чистом виде и ухудшает их качество.

Цель изобретения — улучшение каче-. ства целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что псевдокумол подвергают окислительному бромированию смесью бромистоводородной кислоты и перекиси водорода при 25-50 .С в присутствии каталио затора — сернокислого железа закисного или вольфрамата натрия, или цу °

75 Мелево I

45-50 30 77,8 78,2 72,8

122

60 сернокнсное еаянсное !

0,0

l22

75 Вояефрамат 25-30

60 натрия

6,0

78,3 78,7 72 9

75 Оясндная вана" 25-30

l22

60 дневая броыа

Си Ч20,8,0

78,5 78,9 7ls9

Оксндная вана-30-35 днеэая оронэ&

Мае Ча 0р

I0,0

60

40

3 3254 оксидной ванадиевой бронзы формулы

МХЧй 05" ° где N — медь или натрий, 0,33<х<1.

При практическом ведении процесса . к смеси псевдокумола с кож ентрирован- 5 ной бромистоводородной кислотой добавляют перекись водорода в присутствии катализатора. Образуещийся 5-бром- псевдокумол нерастворим в реакцион-, ной смеси и выпадает из нее в виде 10 осадка. Выделяющийся в результате реакции бромирования бромнстый водород вступает в реакцию с новой порцией перекиси водорода н используется в целевом направлении почти пол- 15 костью.

Способ осуществляется следующим образом.

В колбу, снабженную мешалкой, термометром, погруженным в жидкость, об- 20 ратным холодильником и капельной воронкой, загружают рассчитанное количество псевдокумола, бромистоводородной кислоты и катализатора. Включают мешалку, колбу погружают в охлаждаю 25 щую баню и при перемешивании прибавляют перекись водорода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси не поднималась выше 50 С, После прибавления рассчитанНого ко- 30 личества перекиси водорода реакционную смесь выдерживают при перемешивании в течение 30-60,мин. Образовав79 4 шийся 5-бромпсевдокумол отфильтровывают, промывают водой и отжимают досуха. Продукт перекристаллизовывают из метанола и сушат. Контроль чистоты продукта ведут по температуре плавления, элементным химическим анализом и хроматографически. Продукт получают в чистом виде.

Пример. В колбу, оборудованную мешалкой, термометром, капелькой воронкой и обратным холодильником, вносят 60 r (0,5 моль) псевдокумола, 10 г сернокислого железа закисного, 122 г 50Х-ной бромистоводородной кислоты (0,75 моль). Колбу погружают в баню с холодной водой, включают мешалку и прибавляют 75 мп (0,75 моль)

ЗОЖ-ной перекиси водорода с такой скоростью, чтобы температура реакционной смеси была в пределах 45-50 С.

После прибавления всей перекиси водорода смесь выдерживают при перемешивании 30 мин. Выпавший твердый продукт отфильтровывают, промывают водой, отжимают досуха и перекристаллизовывают из метанола. Получают 77,8;

5-бромпсевдокумола с т.пл. 72,8 С.

Выход — 78;2X

Полученные данные сведены в табли60 78,9 79,3 72,2

Использование предлагаемого способа приводит к тому, что упрощается процесс получения целевого продукта, исключается применение элементарного брома, что приводит к улучшению условий труда.

Формула изобретения

Способ получения 5-бромпсевдокумола окислительным бромированием псевдокумола смесью бромистоводородной кислоты и перекиси водорода, отличающийся тем, что, с целью улучшения качества целевого продукта, процесс ведут в присутствии катализатора — сернокислого желе25479 6 за закисного или, вольфрамата натрия или оксидной ванадиевой бронзы формулы

ИХЧа05 где M — медь или натрий) а 0,33gx@l, чри температуре 25-50 С.

Исто.1ники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Авторское .свидетельство СССР по заявке В 2647425/04, С 25.В 3/06 °

21.07.78.

2. Авторское свидетельство СССР

Ф 636217, С 07 С 25/04, 25.07.77 (прототип).

Заказ 2473/59 Тираж 443

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная; 4

Составитель Н. Газалова

Редактор А. Власенко Техред А. Ач Корректор С..Щомак