Способ получения 1,4,-дииодбензола

 

«((, ";".уЗ „. - *p

О""П И С А Н И Е

Своз Саветсиит« социаииститесинт« (l ) 6097;49

Респубпни

- . -l.=

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СЙИДЕ П.:ЛЬСХВУ (61) дополнительное к авт. спид-ву— (5l) М. Кл. (22) Заявлено 060177 (21) 2444863/23-04 с присоединением заявки _#_a—

С 07 С 25/04

С 07 С 17/12

Т ЕЩМЭРФТФВНЮ3 ИОВВТЭТ

Вбита NssNcTPss ЙИР

aS Т(ИМ ийРТНМ а ютиуитт(( (23} Приоритет(43) Опубликовано 05.06,78.Бюллетень %21 (53) УДК547. 539.3..07(088.8) (45) Дата опубликования описания 180578 (72) автори изобретения

Д.К.Курган, О.Я.Нейланд и В.Ж.Тилика

Рижский ордена Трудового Красного Знамени политехнический институт (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ l, 4-ДИИОДБЕНЗОЛА

Изобретение относится к способу получения 1,,4-дииодбензола, применяемого для синтеза термостойких пластмасс, например, ароматических. производных ацетилена, сА- -дикетонов и т.п. 5

Известен способ получения 1,4-дниодбенэола иодированием бенэола иодом в уксусной кислоте с добавкой сернокислой ртути (lj .

Однако этот способ требует исполь- 10 зования дорогостоящего реагента— сернокислой ртути.

Известен также способ получения

1,4-дииодбенэола окислительным иоди- ТЬ рованием беязола иодом, смесью уксусной и серной кислот в присутствии азотной кислоты при 80 С. Выход целевого продукта 58% j2).

Недостатком данного способа явля- ЯО ется использование окислителя — азотной кислоты, при этом во время иодирования выделяется большое количество ядовитых окислов азота.

Кроме того, недостаточное перемешивание или повышение температуры в промышленных условиях приводит к образованию побочных продуктов (нитросоединений и продуктов окисления). Ж

Данный способ требует дополнительной системы абсорбции выброса газов, нейтрализатора отходов.

Цель изобретения — упрощение технологии процесса — достигается тем, что

1,4-дииодбензол получают окислитель- ным иодированием бензола иодом, смесью уксусной и серной кислот, с использованием в качестве окислителя ЗОЪ-ной перекиси водорода при 110-115 C„

Отличительными признаками предложенного способа являются использование в качестве окислителя ЗОВ-ной перекиси водорода и проведение процесса при

110-115 С.

К преимуществам предложенного способа относятся отсутствие выделения ядовитых окислов азота, загрязняющих атмосферу, протекание реакции без об- разования побочных продуктов.

Выход целевого продукта 58-67%.

Пример 1. В 300 мл смеси уксусной и серной кислот (5:1) растворяют 50,8 г (0„2 моль) мелкорастертого иода, 16 r (18 мл, 0,2 моль) бензола и 10 мл четыреххлористого углерода.

Смесь нагревают до 70 С и в течение

20 мин прибавляют 20 мл ЗОЪ-ной перекйси водорода. температуру поднимают до 110 С и в течение 30 мин прибавляо

609749

Формула изобретения

Составитель Н.Гозалова

Техред Э. Чужик Корректор В.Сердюк

Редактор Т.Шарганова

Заказ 2953/18 Тираж 559 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035,.Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ют 35 мл перекиси водорода. Раствор охлаждают и выливают в 1 л воды. Крис таллы 1,4-дииодбензола отфнльтРовЫва:ют, промывают водой и 30 мл этилового спирта. Выход 39 r (58 7Ъ), т пл. 124=.

Пример 2. В металлический реактор объемом 0,4 л с электрообогре вом, нижним выпуском, бессальниковым электродвигателем и винтовой мешалкой

С диффузором-отражателем загружают

150 мл смеси уксусной и серной кислот (5:1), 8 г (9 мл, 0,1 моль) бензола и 25,4 г (0,1 моль) .растертого иода.

При перемешивании (Re В 40000) и температуре 70-75 C а течение.10 мин прибавляют 10 мл ЗОЪ-ной перекиси водорода. Потом раствор нагревают до

110 С и в течение 15 мин прибавляют еще 18 мл перекиси водорода. Перемешивание продолжают еще в течение о

30 мин, охлаждают до 80 С и выпускают 20 в 0,5 л,воды. Выделившиеся кристаллы отфильтровывают, промывают 250 мл

10Ъ-ного раствора сернистокислого натрия, водой и 20мл изопропилового спирта. Получают 22 г (67Ъ) 1,4-дииодбензола, т.пл. 128-129 С.

Пример 3. В металлический реактор объемом 2,5 л с электрообагревом, нижним выпуском, бессальниковым электродвигателем и винтовой мешалкой 30 с диффузором-отражателем загружают

0,1 л уксусной кислоты, 0,2 л серной кислоты, 78 r (90 мл, 1 моль) бензола и 254 r (1,0 моль) растертого иода.

При перемешивании (Re > 40000) и повышении температуры смеси до 50 С в Р течение 20 мин прибавляют 100 мл

ЗОЪ-ной перекиси водорода.В это время температура поднимается до 75-87 С °

Раствор нагревают до 110 С. и в течение 45 мин прибавляют еще 200 мл пере-. киси водорода. Перемешивают в течение

30 мин, охлаждают до 70-80 С и выливао ют в 5 л воды. Продукт кристаллизуется в виде коричневой массы, которую фильтруют, промывают 2 л 1ОЪ-ного раствора сернистокислого натрия, водой и 2 л технического изопропилового спирта.

Получают 193 г (58Ъ) продукта, т.пл.

125-127 С.

Способ получения 1,4-дииодбензола окислительным кодированием бензола иодом, смесью уксусной и .серной кислот при повышенной температуре, о т л ичающий с я тем, что, с целью упрощения технологии процесса, в качестве окислителя используют ЗОЪ-ную перекись водорода и процесс ведут при

110-115 С.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе:

1.5irgenbach L.,Lobepn 3 Иодирование бензола, Ве ". 1934, 67, .s. 917.

2. Мартыненко О.Н., Новикова A.Н.

Оптимизация получения и -дииодбензола. Труды Томского политехнического института, 9 3, 1973.