Патент ссср 825504

 

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

Х АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик

<щ 825504 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (51)М. Кл. (22) Заявлено 250679 (2«)2784020/23-04 с присоединением заявки ¹ (23) Приоритет

С 07 С 87/36//

A N 33/00

Государственный комитет

СССР но делам изобретений н открытий (53) УДК 547. 233. 07 (088.8) Опубликовано 300481 Бюллетень № 16

Дата опубликования описания 30. 04. 81 (72) Авторы изобретения

И.И. Бардышев, Н.Г. Козлов и А.A. Геллер

Институт физико-органической химии

AH Белорусской ССР (71) Заявитель

-(54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ М-AJIKKJI-5-МЕТИЛ-2†(1-МЕТИЛЭТИЛ)-ЦИКЛОГЕКСИЛА«1ИНОВ

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения N-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов, иодметилаты которых проявляют рострегулирующую активность и используются в сельском хозяйстве как регуляторы роста рас .тений.

Известен способ получения N-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов обработкой ментона формиатом аммония, полученное при этом N-формилпроизводное ментиламина гидролизуют соляной кислотой при нагревании. Затем реакционную смесь подщелачивают и эфиром извлекают свободный ментиламин. Взаимодействием ментиламина с уксусным ангидридом в тетрагидрофуране получают ацетилментиламин, который затем восстанавливают литийалюмогидридом.Выход целевого продукта не превышает 50% (1)

Наиболее близким к предлагаемому является способ получения N-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов, заключающийся в том, что ментол окисляют в ментон, конденсацией которого с соответствующими первичными аминами в присутствии четыреххлористого титана в качестве катализатора образуются соответствующие шиффоны основания. Восстановлением последних боргидридом калия получают N-замещенные ментиламины (2).

Однако указанный способ является. многостадийным и предусматривает использование дорогостоящ..х титановых и гидридных катализаторов. Выход целевых продуктов 30-503.

Цель изобретения — упрощение процесса и увеличение выхода целевого продукта.

Поставленная цель достигается тем, что в способе получения й-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов из природного ментола взаимодействием его с алифатическими нитрилами в установке проточного типа и непрерывного действия в присутствии гетерогенного катализатора под давлением водорода .смесь ментола и соответствующего нитрила в токе водорода при давлении 15-20 ати и температуре

250-270 С пропускают с объемной скоростью 0,2-0,3 ч " через слой катализатора, который представляет собой

15% меди и 6% гидроокиси лития, нанесенных на -окись алюминия.

Предлагаемый способ является одно3О стадийным, непрерывным и целевые

825504

BL =- ;Нг

Р,T,Ê1

ОН

3 14

Нз

Формула изобретения

Составитель Л. Иоффе.

Техред М. Рейвес КорректорО. Билак

Редактор Т. Мермелштайн

Тираж 443 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и. открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Эаказ 2474/60

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная,4 продукты получают с выходом, 5-75Ъ, в расчете на взятый ментол.

Химическую сущность способа можно представить следующей схемой

СН3 - 4 где R = -Et, -Pr., -Ви.

Пример 1. Смесь из 15,6 г (0,1 моль) ментола и 6,2 r. (0,15 моль) ацетонитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 ч " через слой катализатора, содержащего 15-о меди и 6Ъ гидроокиси лития, нанесенных на " -окись алюминия, при 250 С под давлением водорода 20 ати.Вакуумной разгонкой катализата получают

12,0 r (66Ъ в расчете на взятый ментол) N-этил-5-этил-2-.(1-метилэтил)—

-циклогексиламина. Т.кип. 116-118 C при 15 мм рт.ст, пД = 1,4563.

Содержание азота,Ъ."

Вычислено 7,64;

Найдено 7,87.

Пример 2. Смесь из 15,6 r (0,1 моль) ментола и 7,9 r (0,15 моль) акрилонитрила пропускают с объемной скоростью 0,2 ч при 260 С и давлении водорода 15 ати над катализатором того же состава, что и в примере 1. Вакуумной разгонкой катализата получают 14,1 г (71Ъ в расчете на взятый ментол) N-пропил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламина.Т.кип. 129-131 С при

15 мм рт.ст., n ф 1,4585.

Содержание азота,Ъг

Вычислено 7,09, Найдено 7,12.

Пример 3. Смесь из 15 6 r (0,1 моль) ментола и 10,4 г (0,15 моль) бутиронитрила пропускают с объемной скоростью 0,3 ч " при

270 С и давлении водорода 15 ати над катализатором того же состава, что и в примерах 1 и 2. Вакуумной разгонкой катализата получают

15,7 r (74Ъ в расчете на взятый ментол) Н-бутил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламина.T.êèï. 140142 С при 15 мм рт.ст., n> 1,4581.

Содержание азота,%:

Вычислено 6,62;

Найдено 6,93.

Структура полученных соединений доказана с помдщью ИК-спектроскопии.

В ИК-спектрах всех синтезированных соединений присутствует полоса поглощения в области 3300-3340 см ", обусловленная валентными колебаниями NH группы. Масс-спектры соединений имеют пики, принадлежащие молекулярным ионам M+ соответствующих аминов. Дальнейшая фрагментация обус15 ловлена разрывом связей C -С и

С2 -C7 с образованием иойов М-15 и М-43 соответственно, что подтверждается литературными данными °

Способ получения N-алкил-5-метил-2-(1-метилэтил)-циклогексиламинов на основе ментала с применением реакции восстановления в присутствии катализатора, о т л и ч а юшийся тем, что, с целью упрощения процесса и увеличения выхода целевого продукта, ментол подвергают взаимодействию с алифатическими нитрилами в токе водорода при давлении 15-20 ати и температуре 250270 С в присутствии катализатора, который гредставляет собой 15Ъ меди и бЪ гидроокиси лития, нанесенных на

-окись алюминия.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. В I апс Т., Carnevo P., Gastamb i

d.e. Recherche des versions de cycles

cher les neomentylamines substituels. В,, Bu!I. Soc Chim. F.V., 1964, 8, р. 1864.

2. Свищук A.А., Махновский Н.К.

45 и Микрюкова Н.Х. Химические реакции и

DL-ментона. — Украинский химический журнал", 1977 М 43(2), с. 173 (прототип).