Способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов
CoI03 Советскнк
Соцтеалмстичвскив
Республик
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ ()825539
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свмд-ву (22) Заявлено 25.0679 (21) 2785008/23-04 (51)М. Кл.
С 07 F 9/53 с приссединением заявки Ио—
Государственный комитет
СССР по Amass изобретений и открытий (23) Приоритет
Опубликовано 3004.81. Бюллетень 11916
Дата опубликования описания 300481 (53) УДК 547. 341.
07 (088 8) (54 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОКИСЕЙ ЭПОКСИАЛКИЛФОСФИ НОВ
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с С-P связью, а именно к усовершенствованному способу получения окисей третичных фосфинов, содержащих ф.-эпоксицикл общей формулы
I ,й и Р-СН-С, „ 10 где R - низший алкил или фенол, R u
R — водород, низший алкил.или фенил, которые могут быть использованы в качестве полупродуктов фосфорорганического синтеза.
Известен способ получения окисей эпоксиалкилфосфинов, содержащих d.— эпоксицикл, взаимодействием диалкилфосфинистых кислот с с .-галоидальдегидами в среде растворителя при. 20
1.00 С, с последукщей циклизацией образующегося аддукта щелочью (1).
Недостатком этого способа является использование труднодоступных реагентов.
Наиболее близким к предлагаемому изобретению по технической сущности и достигаемому результату является способ получения окисей зпоксиалкилфосфинов, содержащих oL-эпоксицикл, циклизацией бромгидринов окисей третичных фосфинов общей формулы
R и
R P-СНВг-С-R (2) г„
0 . ОН
I где R — низший алкил или фенил, R. u
R — водород, низший алкил или фенил, н в присутствии едких щелочей в среде гексаметапола при комнатной температуре. Выход продуктов 65-70% (2).
К недостаткам этого способа относится использование в качестве исход-. ных реагентов труднополучаемых бромгидринов окисей третичных фосфинов формулы (2), в качестве реакционной среды — высококипящего трудноотделимого растворителя — гексаметапола, а также сравнительно невысокий выход целевых продуктов.
Цель изобретения — упрощение процесса и повышение выхода целевых продуктов.
Поставленная цель достигается способом получения окисей эпоксиалкилфосфинов, содержащих Д -эпоксицикл, которыЯ заключается в циклизации аце825539 при рас/ворении в указанном спирте
0,8 r металлического калия. Выпавший. осадок бромида калия отфильтровывают, легколетучие фракции фильтрата отгоняют на горячей водяной бане при атмосферном давлении. Образовавшийся осадок перекристаллиэовывают из хлороформа и сушат над пятиокисью фосфора в течение суток. Получают
3, 9 г оксирана (85%) c T .пл . 95 о
95,5 С.Найдено, %: С-64,3; H-7,5; Р-13,6.
С Н . РО .
Вычислено, %: С-64,5; Н-7,5;
P-13,9.
Спектр IIE1P (д м.д.): 1,71-2,45 э (мультиплет, этильные протоны); 3,013,51 (мультиплет, оксирановые протоны); 7,2-7,9 (мультиплет, фенильные протоны).
Пример 2. 1-фенил-2(дифе2О нилфосфорил)-1,2-эпоксиэтан.
К раствору 4,2 г 1-фенил-2-(дифенилфосфорил)-1-бром-2-ацетоксиэтана в 20 мл абсолютного этилового спирта добавляют сразу раствор этилата натрия в 15 мл этанола, полученный при растворении 0,23 г натрия и оставляют на 1 ч . Легколетучие фракции отгоняют в вакууме водоструйного насоса на теплой водяной бане. Образовавшееся масло экстрагируют хлороформом, перекристаллизовывают из него и су-. шат над пятиокисью фосфора в течение суток. Получают 2,63 г оксирана (82%) ,с Т.пл. 185-186 С.
Т.пл., С
Выход,%
85-95,5
83-84
138-139
185-186
С Н
84 сн9 с н с н
82
С6 Н5
Формула изобретения
Способ получения окисей эпокси — $$ алкилфосфинов, общей формулы
R и И-СН"С
Й /
60 где R — низший алкил или фенил, R u и " — водород, низший алкил или фенил, циклизацией производного бромгидрина окиси третичного фосфина в присутствии щелочного агента в среде полярно- Я татов бромгидринов окисей третичных фосфинов общей формулы
R г
R )"СНВг-С-R (3) о
ООССН где R — низший алкил или фенол;
//
R u R - водород, низший алкил или фенил в присутствии алкоголятов щелочных металлов в среде низшего алифатического спирта при комнатной температуре.
Выход целевых продуктов 82-85%.
К отличительным признакам способа следует отнести использование в качестве производного бромгидрина окиси третичного фосфина ацетата формулы (3), а в качестве щелочного агента алкоголята щелочного металла и проведение процесса в среде низшего алифатическо-о спирта.
Процесс желательно вести в среде абсолютного спирта, одноименного с алкоголятом металла.
Предлагаемый способ получения окисей третичных фосфинов, содержа.щих Ы-эпоксицикл, характеризу/.тся простотой, доступностью исходных ацетатов бромгидринов окисей третичиых фосфинов, синтез которых прост и высоко селективен, доступностью растворителя, а также позволяет повысить выход целевых продуктов.
Пример 1. 1-фенил-2-(диэтилфосфорил)-1,2-эпоксиэтан.
К раствору 6,5 г 1-фенил-2-(диэтилфосфорил)-1-бром-2-ацетилэтана в
2О мл абсолютного метилового спирта добавляют сразу раствор метилата калия в 15 мл метанола, полученный
Свойства окисей третичных фосфи/ нов, содержащихс -эпоксицикл общей формулы (1) представлены в таблице.
ro растворителя при комнатной температуре, отличающийся тем, что, с целью упрощения процесса и.повышения. выхода целевых продуктов, в качестве производного бромгидрина окиси третичного фосфина используют ацетат общей формулы
R
//
R P-СНВг-С-К Н . с
О ООССН 3 где R, R u R — как указано выше, в,качестве щелочного агента — алкого825539
Составитель Л.Карунина
Редактор Н.КУзнецова Техред.й. Граб Корректор М.Демчик
Заказ 2559/81 Тираж 397 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35> Раушская наб., д. 4/5 т
Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4 лят щелочного металла и процесс ведут в среде низшего алифатического спир-, та.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ 9 1943712, кл. С 07 F 99//3300, опублик. 1971.
2. Быйстро В.К. и др. Окиси третичных фосфинов, содержащих o(-эпоксицикл. ЖОХ, 1976, 46, 9 -4, с. 783 (прототип).
