Катализатор для гидрирования сульфолена в сульфолан

 

КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ СУЛЬФОЛЕНА В СУЛЬФОЛАН, представляющий собой активный, компонент на носителе, отличающийс я тем, что, с целью повышения активности, в качестве активного компонента применяют окись палладия.

„„SU„„845320

СОЮЗ СОВЕТСКИХ

С014ИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИК

3(Ю В 01 Я 23 44

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

Н АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЦЙ HOMHTET СССР

Fl0 ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 1304996/23-04 . (22) 17.02.69 (46) 07 04.83. Бюл. 9 13 (72) A.Â. Иашкина и В.H. Яковлева (71) Институт катализа Сибирского отделения .АН СССР (53) 66.094.173(088.8) (54 ) (57) КАТАЛИЗАТОР ДЛЯ ГИДРИРОВАНИЯ СУЛЬФОЛЕНА В СУЛЬФОЛАН, пред ставляющий собой активндй компонент на носителе, о т л и ч а ю щ и и с я тем, что, с целью повьп|ения активности, в качестве активного компонента применяют окись палладия.

845320

Известный катализатор для гидрирования сульфолена в сульфолан представляет собой металлический палладий на носителе.

Известный катализатор недостаточно активен и не может быть подвергнут многократной регенерации.

С целью повышения активности предложен катализатор для гидрирования сульфолена в сульфолан, представляющий собой окись палладия на носителе. Методика приготовления окисного палладиевого катализатора заключается в следующем.

Носитель (окись алюминия, уголь, силикагель, алюмосиликат) пропитывают солянокислым раствором хлористого палладия. Содержание соляной кислоты изменяется от 0,25 до

2 вес.% в зависимости от количества наносимой соли палладия. Пропитку носителя ведут до полного обесцвечивания раствора. Размер зерен носителя можно варьировать в широких пределах от 0,1 до 5 мм. В случае использования разных зерен перед пропиткой их необходимо унлажнять солянокислым водным раствором для того, чтобы достичь равномерной пропитки.

По окончании пропитки жидкость сливают и катализатор высушивают при 120ОC. Затем катализатор обрабатывают сухим сероводородом при температуре 120 С н течение 3 ч.

Осерненный катализатор восстанавливают водородом при температуре о

250 С и скорости пропускания водорода 10 л/л катализатора н час до отсутствия сероводорода в выходящем из реактора водороде. Катализатор охлаждают до 100 С в токе азота до полного отсутствия водорода и отходящем азоте. Затем к азоту добавляют воздух с .такой скоростью, чтобы температура катализатора не превышала

250 С. После полной замены азота о воздухом недут окисление катализатора воздухом при температуре 250 С в течение 3 ч. Если катализатор перед восстанновлением водородом не осернять,„ то восстановление нужно вести при температуре 300 С до отсутствия ионов хлора н отходящем водороде. Остальные операции остаются беэ изменения.

Приготовленный по указанной методике катализатор можно использовать при гидрировании сульфолена н условиях использования металлических катализаторов. Однако активность окиси палладия, нанесенной на носитель, выше, чем металла, и регенерация деэактивированного катализатора существенно упрощается. Регенерация заключается в обработке катализатора воздухом или кислородсодержа.щим газом при температуре не выше

300оС, предпочтительно при 150-250 С в течение 1-2 ч, в то время как при регенерации металлического катализатора нужно вести длительную обработку водородом и азотом при высокой температуре. Регенерацию каталиэаторапо предлагаемому способу можно вести многократно, причем снижения активности катализатора не наблюдается.

Пример 1. Катализатор готовят пропиткой окиси алюминия солянокислым раствором хлористого.палладия, с последующей сушкой и восстановлением водородом при 300 С. Содержание металлического палладия в катализаторе 0,4 вес.%. В автоклав загружают катализатор и сульфолен, растворенный и смеси сульфолана с изопропи.ловым спиртом (весовое соотношение сульфолана и спирта равно 1:5).

Соотношение катализатора и сульфолена 1:2.

Размер зерен катализатора 0,250,5 мм. Гидрирование ведут при температуре 20 С, атмосферном давлении и при интенсивном перемешивании содержимого автоклава. Скорость гидриронания составляет 280 г сульфолана, считая на 1 г палладия в час.

П р е р 2. Катализатор гото-, вят рропиткой окиси алюминия солянокислым растнором хлористого палладия (содержание соляной кислоты в растноре 0,25 вес.%), сумкой, осернением сероводородом при 120 С, восстаново лением водородом при 250 С и обработ о кой воздухом при 250 С. Гидрирование ведут в условиях, описанных в примере 1. Скорость гидрирования составляет 1850 r сульфолана, считая на 1г

40 палладия в час.

Пример 3. Пример 1 повторен с тем отличием, что готовился катализатор, содержащий 2 вес.% палладия, и гидрирование сульфолена ведут при давлении 30 атм. Соотношение сульфолена и катализатора равно 10:1. Скорость гидрирования составляет 1500 г сульфолана, считая на 1 г палладия в час.

Пример 4. Пример 3 повторен с тем отличием,,что гидрирование сульфолена ведут в присутствии окиси палладия, нанесенной на окись алюминия, приготовленной, как описано в примере 2. Содержание палладия

55 2 вес

Скорость гидрирования составляет

4500 r сульфолана, считая на 1 г палладия в час.

Пример 5. В реактор непрерывного действия загружают катализатор — металлический палладий, нанесенный на окись алюминия, приготовленный, как описано в примере 1.

Содержание палладия 1 вес.%. Раэ65 мер зерен катализатора 4,5-5,5 мм.

845320

Составитель Т. Комова

Редактор Н. Аристова Техред И.Метелева Корректор A. Зимокосов

Заказ 6598/3 Тираж 535 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

9 филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4

Через слой катализатора непрерывно пропускают 10 вес.% раствор сульфолена в смеси сульфолана с иэопропиловым спиртом. Объемная скорость подачи жидкого сырья равна 1 ч, температура 20 С давление 90 атм молекулярное соотношение водорода и сульфолена 10:1. Выход сульфолана составил 31%.

Пример б. Пример 5 повторен с тем отличием, что в качестве катализатора применяют окись палладия, нанесенную на окись алюминия, приготовленную также, как катализатор примера 1, с тем отличием, что после восстановления соли палладия водородом ее подвергают окислению воздухом при 250 С. Содержание палладия 1 вес.% Выход сульфолана ! составил 90%.

Пример 7. В реактор непрерывного действия загружают окись палладия, нанесенную на окись алюминия, 5 полученную, как описано в примере

2 (содержание палладия 1 вес.%), и ведут гидрирование сульфолена в условиях примера б. Активность катализатора снизилась после гидрирования на нем 1140 r сульфолана, считая на 1 r палладия в час. После этого гидрирование прекращают и катализатор регенерируют обработкой его воздухом. Активность катализатора равна первоначальной. Регенерацию повторяют 15 раз. Активность катализатора равна первоначальной.