Способ получения -/ -хлорфенилсульфонил/- - хлордифенилсульфона

 

О П И С А Н И Е»1 85286!

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Соцналнстнческнх

Республик (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 23.05.78 (21) 2618322123-04 с присоединением заявки J¹â€” (23) Приоритет— (51) М. Кл.

С 07 С 147i 06

Государственный комитет йо делам изобретений н открытий (43) Опубликовано 07,08.81. Бюллетень ¹ 29 (53) УДК 547.544.3..07 (088.8) (45) Дата опубликования описания 07.08.81 (72) Авторы Ю. А. Москвичев, Е. М. Алов, Г. С. Миронов, изобретения С. К. Крамерова, И. К. Григорьянц, Л. М. Болотина, В. И. Любомилов, Г. В. Есипов и И. Н Новиков (71) Заявитель

1 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ

4-(4"-ХЛОРФЕНИЛСУЛЬФОН ИЛ)-4 ХЛОРДИФЕНИЛСУЛЪФОНА 1-(DD-R,-с о -5 ;(QQ-, з -(oO-н;Я-ж;©-к ст©- ga,-©сх+ха Qn сь©- о;©- s o ц©-р ©-30,-©6

Изобретение относится к новому способу получения 4- (4"-хлоофенилсульфонил)4 -хлордифенилсульфона — мономера для поликонденсационных полимеров формулы

Известен способ получения соединений общей формулы где R — Cl, NO, Ме, Н, PhSO, COOH, заключающийся в конденсации натриевой соли сульфиновой кислоты с нитросоединением в среде диметилформамида при 80—

160 С. Выход 60 — 70% (Ц.

Способ характеризуется недостаточно высоким выходом целевого продукта.

Целью изобретения является повыше2

»»е выхода 4- (4"-хлорфенилсульфонил) -4 хлордифенилсульфона. Предлагается способ получения 4- (4"-хлорфенплсульфонил)4 -хлордифенплсульфона, заключающийся в конденсации натриевой соли 4-хлортиофенола с 4,4 -дихлордифенплсульфоном при 110 — 140 С в среде диметилсульфоксида при эквимолярном соотношении исходных веществ 1:1 соответственно и последу1о ющем окислении промежуточного 4- (4 хлорфенилтио) -4 -хлордифенилсульфона.

Обычно окисление осуществляют перекисью водорода при температуре 100—

110 С и мольном соотношении реагенто»

15 соответственно 1: 3, в растворе уксусной кислоты по схеме:

А

Выход на стадии конденсации составляет 98%, на стадии окисления — 93 — 96%.

Преимуществом предлагаемого способа явЗ0 ляется также использование легкодоступ852861

Формула изобретения

Составитель О. Скородумова

Редактор 3. Бородкина Техред М. Гайдамак Корректоры: Т. Трушкина н 3. Тарасова

Заказ 5941

Изд. № 525 Тираж 448

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Загорская типография Упрполиграфиздата Мособлисполкома ного дешевого сырья, получаемо — î в промышленных масштабах.

Пример 1. а) Си нтез 4- (4"-хлорфен илтио) -4 -хлордифепилсульфона проводят и колбе с мешалкой, обратным холодильником и водоотделителем, В колбу загружают 7,23 г (0,05 моль) 4-хлортиофенола, 2,0 г (0,05 моль) едкого натра, 50 мл диметилсульфоксида и 15 мл,бензола, необходимого для азеотропной отгонкн воды.

Через систему пропускают азот. Смесь нагревают при 130 С 2 ч, охлаждают до

40 — 50 С и прибавляют к ней 14,32 г (0,05 моль) 4,4 -дихлордифенилсульфона в 50 мл диметилсульфоксида. Содержимое нагревают до 140 С и выдерживают при этой температуре 2 ч, Полученный продукт охлаждают и выливают в холодную воду. Выпавший осадок промывают 5" о-ным водным раствором едкого натра, водой и сушат. Получают 19,36 г целевого продукта. Выход 98 /о; т. пл. 92 — 95 С (из этанола).

Найдено, "/о: С 54,35; Н 3,28; С1 17,89.

Вычислено, /О. С 54,69; Н 3,06; С1 17,94. б) 5,93 г (0,015 моль) 4-(4"-хлорфенилтио) -4 -хлордифенилсульфона растворяют при нагревании в смеси из 30 мл ледяной уксусной кислоты и 10 мл уксусного ангидрида. К горячему раствору (.70 С) добавляют 3,36 г (0,03 моль) 30 /о-ной перекиси водорода и реакционную смесь кипя4 тят 2 ч. Выпавший в осадок продукт реакции отфильтровывают и сушат. Получают

5,96 г 4- (4"-хлорфенилсульфонил) -4 -хлордифенилсульфона. Выход 93 Й: т. пл.

368 — 372 С.

Найдено, /о: С 50,!8; "1 2.98; С1 16,67.

Вычислено, " : С 50,59; Н 2,83; С1 16,59, Пример 2. Опыт проводят в условиях примера 1, но конденсацию натриевой соли 4-хлортиофенола с 4,4 -дихлордифенилсульфоном осуществля1от при 110 С в течение 5 ч с последующим выделением продукта известными методами.

Выход на первой стадии составляет 96%.

Способ получения 4- (4"-хлорфенилсульфонил) -4 -хлордифенилсульфона, о т л и ч а2р ю щи и ся тем, что, с целью позышения выхода целевого продукта, натриевую соль

4-хлортиофенола подвергают взаимодействию с 4,4 -дихлордифенилсульфоном в среде диметилсульфоксида при 110 — 140 С и эквимолярном соотношении компонентов

1: 1 с последующим окислением получающегося 4- (4"-хлорфенилтио) -4 -хлордифенилсульфона.

30 Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Выложенная заявка ФРГ М 1806993, кл. 12о 23/30, 1970 (прототип).