Способ определения тиофосфорныхсоединений содержащих тионную серу

 

Союз Советскмк

Социалистические

Республик

Оп ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

853498 (61) Jlîèîëíèòåëüíîå к авт. саид-ву— (22)Заявлено 19.11.79 (21) 2840445/23-04 (5 l ) M. Кл.

G 01 N 21/78 с присоелинением заявки 1те

Гасударственный квинтет

СССР (23) Приоритет по денем изобретений н еткрытнй

Опубликовано 07.08.81 ° Бюллетень М 29 (53) УДК543.42. .063(088.8) Яата опубликования описания 17 .07 . 81 (72) Авторы изобретения

С.И.Обтемперанская и В.П.Быстряков

Московский ордена Ленина и ордена Трудовога .Красного

Знамени государственный университет им. M ° В.Ломоносова (71) Заявитель (54) СПОСОБ ОПРЕДЕЛЕНИЯ ТИОФОСФОРНЫХ

СОЕДИНЕНИЙ, СОДЕ РЖАЩИХ ТИОННУИ

СЕРУ

Изобретение отыосится к аналитической органической химии, а именно к способу определения тиофосфорных соединений, содержащих тионную серу (связь P=S). Способ может быть при5 менен для анализа пестицидных препаратов и определения остатков пестицидов.

Известен способ определения тиофосфорных соединений, содержащих ти-,о онную серу, основанный на окислении тионной серы до сульфата азотной кислотой с последующим осаждением образовавшихся сульфат-ионов хлоридом бария в виде сульфата бария, который т определяют гравиметрически 1 11.

Недостаток способа состоит в его невысокой чувствительности и длительности.

Известен способ определения тиофосфорных соединений, содержащих ти,онную серу путем растворения анализируемой пробы в уксусной кислоте и добавления бромата калия, избытка йодида калия с последующим оттитровыванием выделившегося йода тиосульфатом натрия в присутствии крахмала 1 2).

Недостатками способа являются его невысокая чувствительность и сложность, Целью изобретения является повышение чувствительности и упрощение способа.

Поставленная цель достигается тем, что в способе определения тиофосфорных соединений, содержащих тионную серу, анализируемую пробу растворяют в хлороформе, обрабатывают раствором тетрацианэтилена в ацетонитриле с последующим измерением оптической плотности полученного раствора.

Метод позволяет определять тиофосфорные соединения, содержащие тионную серу, при величине минимальной исходной навески О,Об25ммоль (пример 2) — 0,125 ммоль (пример I), что

0,50 0,49 .0,49 0,003 0,002 0,61 0,41

0,50 0,49 0,49 0,005 0,003 1,02 0,61 (изо СН ) Р (трет-Bu ) Р»

Ph (CHE(ЕСЕ 0,50 0,5 0,5

1,40

0,01 0,007 2,0

ЕС СН(СН )( (иэо-P> Q

0,50 . 0,5 0,5 0,008 0,.006 1,60 1,20 (с! с,н о) р вне хр!НСН 0 050 05 05 001 0008 20 1,60 й1Ь ЙЪ

5С

S — стандартное отклонение хи

S - относительное стандартное отклонение.

3 8534

i соответствует величинам коцентраций в растворе 0 5 ммоль/л — 1 ммоль/л.

Величина максимальной навески

1,25 ммоль, чтоасоответствует величине концентрации в растворе 10 ммоль/л .

Относительная среднеквадратичная ошибка не превышает 2Х. Время определения 5-10 мин.

Пример 1. Навеску сульфида дициклогексилфосфина 0,125 ммоль <о (29,75 мг) растворяют в хлороформе и объем раствора доводят до 25 мл.

В мерную колбу объемом 25 мп, содержащую 1,25 мл 0,5 М раствора тетрацианэтилена в ацетонитриле, вливают 15

5 мл анализируемого раствора, раствор доводят до метки хлороформом и перемешивают. Оптическую плотность полученного окрашенного раствора измеряют на ФЭК или на спектрофотометре B кювете 3 см.с Фотометрирование на

ФЭК-М проИзводят с синим светофильтром, на спектрофотометре — при длине волны 470 нм.

Раствор сравнения: 1,25 мл 0,5 М 25 раствора тетрацианэтилена в ацетонитриле разбавляют до 25 мл хлороформом.

Пример 2. Определение ведут, как в примере 1, с той лишь 30 разницей, что для повышения чувствительности определения увеличивают вдвое концентрацию тетрацианэтилена в анализируемом растворе. При этом возрастает величина оптической плот- 35 ности, что позволяет производить определение тиофосфорных соединений при минимальных концентрациях в растворе 0,5 ммоль/л, что соответствует величине исходной навески 0,0625 ммоль

Навеску 0,0625 ммоль сульфида дициклогексилфосфина.. растворяют в хлороформе и объем раствора доводят до 25 мл. В мерную колбу объемом

25 мл, содержащую 2,5 мл 0,5 М раствора тетрацианэтилена, добавляют 5 мл приготовленного раствора сульфида дициклогексилфосфина. Раствор доводят до метки хлороформом, затем фотометрируют в кювете 3 см.

Определение повторяют 4 раза и берут среднее значение оптической плотности. Соответственно должна быть увеличена вдвое концентрация тетрацнанэтилена в растворе сравнения и при построении калибровочного графика.

В таблице приведены обработанные методом мматематической статистики резупьтаты определения ряда индивидуальных тиофосфорных соединений, содержащих тионную серу. В каждом случае проводили по 5 параллельных определений. Вещества 1 и 2 определяли по методике примера 2, вещества 3-5-по методике примера 1. Для определения указанных в таблице навесок веществ и 2 использовали клюветы 1 см, а навесок веществ

3-5 — кюветы 2 см.

853498

6 соединений, содержащих тионную серу, . отличающийся тем, что, с целью повышения чувствительности способа и упрощения его, анализируемую пробу растворяют в хлороформе, обрабатывают раствором тетрацианэтилена в ацетонитриле с последующим измерением оптической плотности полученного раствора.

Составитель С.Хованская

Редактор З.Бородкина Техред Ж.Кастелевич

Корректор В.Синицкая

Заказ 5641 18 - Тираж 907

ВНИКПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное,Филиал ППП Патент, r. Ужгород, ул. Проектная,.4

Таким образом, предлагаемый способ дает возможность повысить чувствительность определения — величи" на возможной минимальной навески при использовании такого способа составляет 0,0625-0,125 ммоль (что соответ ствует концентрации 0,5-1 ммоль/л), а при использовании броматометрического способа — 1 ммоль. Предлагаемыи

1 способ позволяет сократить время опре- 0 деления до 5-10 мин и упростить методику определения за счет сокращения числа стадий. Точность этого способа не ниже, чем у.прототипа - относительное стандартное отклонение не вьппе 2Х.

Формула изобретения

Способ определения тиофосфорных

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. J.È.Kolthoff "Freatise on

Analytiсаi Chemistry", р Н, В-2, 1965, с. 326.

2. Там же, с. 324 (прототип).