Способ хлорирования предельных нитрилов жирного ряда

 

„ „(в Q594gl

Класс )20 2(I,СССР

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Ф. Н. Степанов и Н. И. Иирокова

СПОСОБ ХЛОРИРОВАНИЯ ПРЕДЕЛЬНЫХ Н

ЖИРНОГО РЯДА вгннлеио 21 лениво;; 1",50 г. за № 140227 и 1остехинкт СССР

Оиублиноииио н «Бюллетене изобретений» № 3 зн 1953 т. 13((естны способы х, (Ор((ровання (штрилов жирного ряда, когда реакции с применением специальных катализаторов нли в паровой фазе ведут Iia свету.

Предлагаемый способ хлорирования предельных нитрилов жирного ряда газообра".:(ым хлором в жидкой фазе отличается от известных тем, ((о нитрилы предварительно Обрабатыьают на холоде сухим хлориЕТЫМ ВОДОРОДОМ.

Предварительн;.я обработка IIHTрилов сухим . лорнеты il водо(?одом значите (ьио y(!po!!!,ает процесс хлоpHDOIIIIl«JISM(Ilи l р 3, ;О,; (1 ° -, ".О(-,. ( хлора np;»roм;:ачинается с:?азу и хлорнрование заканчивается в течение нескольких часог.. Реакция идет в темноте и не требует применения катализаторов. Количество хлооистого водорода для предварительной обработки нитрила составляет практически 0,05 — 0,2 молярного количества.

П р и м ер 1. В 500 г сухого ацетонитрила пропускают при темпераре 15 — 20 сухой хлористый водород.

Последний поглощается с выделением тепла и температура повышается до 36 . Дальнейшес повышение температуры предотвран(а(от вненн(и;( охлаждением, Всего вводят 35 — 40 литров хлористого водорода, после чего начинают хлорирование, пропуская хлор со скоростью 500 — 600 ил/лия и поддер?кивая температуру внешним охлаждением в пределах 35 — 42 хлорирование продолжают в течение 10 — 12 часов и заканчивают, когда жидкость, вступившая В реакцию, дистигает удельного веса 1,17.

Г1родукт хлорирования перегоняют с колонкой, собирая при 74,5—

76 азеотропную смесь ацетонитрила и трихлорацетонитрила, содержан(ую 79% последнего. 3а-,eм перегоняется не вошедший в реакцию ацетонитрил (81 ) и в перегонной колбе оста(отея продукты полимеризации в количестве 15% от веса хлорированной жидкости.

Лзеотропную смесь для удаления ацетонитрила несколько раз промывают ледяной водой, трихлорацетонитрил сушат хлористь(ъ(кальцием и перегоняют. Собирают продукт прн температуре в пределах 84—

85,6 . Этот процесс дает 500 — 550 г

М 95249

Предмет изобретения

От,. Редактор И. В. Макаров

Стандартгиз. Поди. к печ. 28/1-1957 г. Объем 0,1о5 и. л. Тираж 500. Lletaa 25 коп.

Гор. Алатырь, типография № 2 Министерства культуры Чувашской АССР. Зак, 1040 трнхлорацетонитрила, что cocTBBëÿет 60% теоретического выхода, считая на вошедший в реакцию ацстонитрил.

Пример 2. Пропионитрил в количестве 300 г после предварительной обработки сухим хлористым водородом (20 л) прн 20 — 40" хлорнруют при 40 (внешнее охлаждение), пропуская хлор со скоростью 500—

600 мл. мин. Хлорирование заканчивают после поглощения 50 — 60% от с

Способ хлорирования предельных нитрилов жирного ряда газообразным хлором в жидкой фазе, о т л итеоретического количества хлора, на что требуется 5 — 6 часов. Хлорированную жидкость перегоняют с колонкой. После отгонки не вошедшего в реакцию пропионитрила, а, =я дихлорпропионитрил в количестве

235 г перегоняется при 103 †1 .

Это количество составляет около

95% от теоретического выхода, считая на вошедший в реакцию пропионитрил. ч а ю щий с я тем, что нитрилы предварительно обрабатывают на холоду сухим хлористым водородом.