Способ получения карбаматов
ОП ИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ к плтинть
Союз Советских
Социалистических
Республик
<„1942585 (63) Дополнительный к патенту
l (22) Заявлено 06. 05. 76 (21) 2356858/23-04 (53) М. Кл.
С 07 С 125/067 (23) Приоритет - (32) 06.05. 75 (31) С1-1572 (33) ВНР
Гевудвретееллык кемитет
СССР (53) >3К 547.495.
1. 07(088. 8) дв делам вэебретевв» в вткрытий
ОпУбликовано 07.07.82. Бюллетень тть 25
Дата опубликования описания 07.07.82
Иностранцы
Геза Тот, Иштван Тот и Тибор Ионтай f """ -— (ВНР) ф (72) Авторы изобретения
Иностранное предприятие
"Хиноин Дьедьсер еш Ведьесети Термекек Дьяра Р.Т. ", (ВНР) (73) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ КАРБАИАТОВ
«Зс- М-СО-О -R, (Т)
1 1) и -OH, (13)
Изобретение относится к усовершенствованному способу получения карбаматов общей формулы где R -CHa- фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами хлора, циклогексил, 10
R - фенил, замещенный алкилоч
С.1-С g,xëoðîì, диоксоланом, диметилбензофуранил, которые имеют важное значение в очень широких областях органической химии в качестве лекар15 ственных средств для лечения людей и в качестве средств защиты растений.
Из числа соединений, которые могут быть получены в соответствии с предлагаемым способом, исключительное зна 0
20 чение имеют следующие производные:
1-н-бутил-карбамоил-2-карбометоксиамино-бензимидазол-, 1-метил-2-(1,3-диоксолан-2-ил)-фенил-й-метил-карба-, маты в качестве средств защиты растений ° г
Известен двухстадийный способ получения карбаматов общей формулы (1 ), который заключается во взаимодействии гидроксилсодержащего соединения с фосгеном (1).
Полученный и выделенный карбамоилхлорид обрабатывают раствором амина.
Выход целевого продукта 753 (считая на исходное соединение первой стадии).
К недостаткам известного способа следует отнести сравнительно низкий выход целевого продукта, применение избытка фосгена, используемого на первой стадии, во избежание образования побочных продуктов и двухстадийность способа.
Целью изобретения является повышение выхода целевого продукта.
Поставленная цель достигается способом получения карбаматов общей формулы (1 ), при котором соединение общей формулы
1
Я _#_-С ()- 2
СН - С (1! 1-114
I
СК
Q i -сц g
Н r СЫ (рн, j,0 (ц
182-185
158-165
171-179
61 ф
198-201
CHg — I СН 150-152
3 942 где R имеет указанные значения вводят во взаимодействие при ОоС с амином общей формулы (fl) где R имеет указанные значения, в присутствии триэтиламина в среде толуола, после чего реакционную массу обрабатывают фосгеном при 90-92 С
П р и м-е р 1. В литровую колбу. снабженную мешалкой, газовводной трубкой, обратным холодильником, гермометром и капельной воронкой, загружают 150 мл толуола, после чего при
ООС в течение 1 ч по каплям добавляют раствор 46,5 r (0,5 моль)анилина и 70 мл толуола. В другом сосуде смешивают при перемешивании 80 г (0,48 моль) 2-(!,3-диоксолан-2-ил)-1-оксибензола с 35 мл толуола и
10 мл триэтиламина и приготовленный
585 4 ранее толуольный раствор при постоянном введении фосгена вливают во второй сосуд. Температура реакции повышается до 90-92 С и реакционную смесь перемешивают 2 ч при постоянном введении фосгена. В сосуд в течение 2 ч при 80оС подают азот, после чего реакционную смесь охлаждают до комнатной температуры и перемешивают ф 8 ч. Осажденный продукт фильтруют ,и последовательно проььвают небольшим количеством толуола и 60 мл этанола (О С). Получают 124,5 г 2-(1,3-дно кс олан-2-ил ) -фен ил-8-фен ил ка рб а з мата {903) ф
Пример ы 2-11. Аналогично примеру 1 получают указанные в таблице соединения формулы (1) 942585 б
Продолжение та лицы
СН вЂ” уee .
78-82
113-115
10 сн —
Н Щ Н
92-94
45
Формула изобретения
Составитель В.Жидкова
Редактор Л.Авраменко Техред С.Мигунова Корректор M.Äåì÷êê
52 Тираж 445 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Заказ илиал ППП Патент, r. жгород, ул. Проектная, Il р и м е р 12. В литровую колбу, .набженную мешалкой, трубкой для введения газа, обратным холодильником, термометром и капельной воронкой, отвешивают 200 мл дихлорэтана и 80 г (0,48 моль) 2-(1,3-диоксолан-2-ил)-1-окси-бензола, и 10 мл триэтиламина1после чего к реакционной смеси при 0 С при постоянном введении фосгена добавляют раствор 63 г (0,5моль) в 10 мл дихлорэтана и одновременно
60 г (0,5 моль) карбоната натрия.
Реакционную температуру повышают до 50 С и реакционную смесь размешивают 0,5 ч при постоянном введении фосгена. Реакционную смесь ки35 пятят 2 ч, охлаждают до комнатной температуры и встряхивают со 100 мл воды.
От органической Фазы в вакууме аю отгоняют дихлорэтан, остаток смешивают с этанолом и Фильтруют. Получают 135 r (89ь) 2-(1,3-диоксолан-2."ил)-Фенил-Й-(n-хлорфенил)-карбамата. Т.пл. 200оС.
Способ получения карбаматов общей формулы
Й -М.-СО-O-Я 1
1 где R1-СНЗ, фенил, незамещенный или замещенный одним или двумя атомами хлора циклогексил, R< — фенил, замещенный алкилом
С1-С, хлором, диокеоланом, диметилбензафуранил, с использованием гидроксилсодержащих соединений амина и фосгена, о т л ичающий с я тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта, соединение общей формулы
Я вЂ”.OH 1
Я где R имеет указанные значения, ввсдят во взаимодействие при 0 С с амином общей формулы . Я"-НИ где R имеет указанные. значения, в присутствии триэтиламина в среде толуола, после чего реакционную массу обрабатывают фосгеном при 90-92 С.
Источники информации, принятые во внимание при экспертизе
1. Патент ФРГ М 1493646, кл. 12 q 24, опублик. 1971 (прототип).
