Способ получения нитрила или метилового эфира 3- метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты

 

<ц943232

ОП ИСАНИ Е

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советск нк

Соцнаннстнчесинх

Рвснубннн

Ф (61) Дополнительное к авт. свид-вуЪ (22)Заявлено 15.08.80 (21) 2990651/23-04 (51)M. Кл.

С 07 С 149/20 с присоединением заявки М твсударвтавхнвй конхтвт

CCCP

N двлан нзвбрвтвнкй в втвриткй

//А 61 К 31/10 (23) Приоритет

On áëèêîâàíî 15 ° 07 ° 82 ° Бюллетень Мя 26

Дата опубликования описания 15 . 07. 82 (53) УДK 547.279. ,07 (088. 8) 1

i

I !

":;ъ !

К.Х.Токмурзин, Ж. Е.Кожабеков и Н. P Жангут (72) Авторы изобретения

Ф

) Институт химии нефти и природных солей АН НЪз ахокай: С,Ц ( (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ НИТРИЛА ИЛИ МЕТИЛОВОГО

ЭФИРА 3-МЕТОКСИКАРБОНИЛМЕТИЛТИОПРОПИОНОВОЙ

КИСЛОТЫ х-сн -сн - -сн,соосн,, (т) Изобретение относится к усовершенствованному способу получения нитрила или метилового эфира З-метоксикарбо-. нилметилтиопропионовой кислоты формулы. где Х-CN или СООСН, которые находят применение s качестве промежуточных продуктов в синтезе биологически-активных веществ и других органических синтезах.

Известен способ получения,нитрила или метилового эфира (МЭ) 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты формулы()), заключающийся в том, что

МЭ тиогликолевой кислоты в присутствии пиридина (10-15оС) подвергают взаимодействию с акрилонитрилом или о метилакрилатом при 40-50 С в течение

2 ч. Выход целевых продуктов 95ь 1).

Недост ат ком известного способа, несмотря на высокий выход целевых продуктов, является использование в процессе очень дорогого МЭ тиогликолевой кислоты (480 руб. за 1 кг), что сильно удорожает весь процесс.

Целью изобретения является удешевление процесса.

Поставленная цель достигается тем, что акрилонитрил или метакрилат подвергают взаимодействию с МЭ

t0 монохлоруксусной кислоты в присутствии водного раствора сульфида натрия при мольном соотношении исходных реагентов, равном 1:(0,73-1,32):

: (1-32, при (-5) - (+10) С.

Выход целевых продуктов 18,8-43,4 .

Преимуществом описываемого способа является то, что используемый исходный МЭ монохлоруксусной кислоты и сульфид натрия стоят очень дешево, 5,2 руб. и 0,34 руб. за 1 кг соответственно, и, следовательно, предлагаемый способ дешевле, чем известный в 33-40 раз.

943232

П р и.м е р 5. В условиях примера 1 из раствора.36,0 г (0,15 моль) сульфида .натрия (йа $9Н О) в 70 мл воды, 13,4 г (0,15 моль) метилакрилата и 12,0 (0,11 моль) ИЭ монохлоруксусной кислоты при 3-5 С и продолжительности реакции ч получают

8,0 г (37,84 от теории) ИЭ 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты.

Т.кип. 118 С (0,5 мм рт.ст;), и 1,4807.

Пример 6. В условиях примера 1 из раствора 36,0 г (0,15 моль) сульфида натрия в 70 ил воды, 13,5 г

r (0,15 моль) метилакрилата и 12,9 г (0,12 моль) М3 монохлоруксусной кислоты при +10 С и продолжительносо ти реакции 1 ч получают 10,1 г (43» М) ИЭ 3-метоксикарбонилметилтиопрописновай кислоты с т. кип.

120-121 С (0,5 мм рт,. ст.), 1,4802.

Формула изобретения

Пример l. .В трехгорловую колбу, снабженную мешалкой, термо- 1 метром и капельной воронкой вносят (36,0 г (9,15 моль) сульфида натрия в 70 мп воды и при перемешивании 5 3 при 10 С через капельную воронку о прикапывают смесь, состоящую из

5,4 г (О,! моль) акрилонатрила и

12,0 r (О,ll моль) ИЭ монохпоруксусной кислоты в течение 1 ч. Отделяют органический слой. Водный слой экстрагируют бензолом и бензопьные вытяжки обьединяют.с органическим слоем. После осушки над хлористым кальцием и отгонки бензола и невступивших в реакцию исходных веществ получают 4,9 г (30,83) нитрила 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 94 С (4 мм рт.ст.), и 1,4918. „ ю

ИК-спектры: 1740 см М С 0 карбо1нила сложного эфира, поглощение в области „1300-1100 см "С-О-С-группа, 2250 см СМ, 3000-2800 см СИ, СНЗ.

Пример 2. К раствору 72,0 г -25 (0,3 моль) сульфида натрия (йа S x х 9Н О) в 70 мл воды при 0 С, постоян. но перемешивая, прикалывают смесь

5,3 r (О,! моль) акрилонитрила и

10,8 r (О,! моль) ИЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. После обработки аналогично примера 1, вакуумразгонкой получают 3,3 r (20,7Ж) нитрила 3 -метоксикарбонилметилтиоо пропионовой кислоты с т.кип. 95 С (4 мм.рт.ст.), n y 1,4903.

Пример 3. В условиях примера I из 26,50 г (0,11 моль) сульфида натрия (Na $ « 9Н О) в 70 мл воды, »,3 r (0,» ноль» вкрилонитрилв Во и 10,8 г (0,1 моль) ИЭ монохлоруксусной кислоты при -3 С и продолжи-: тельности реакции 1 ч получают 3,0 г (18,83 от теории) натрия 3-метокеикарбонилметилтиопролисновай кислоты с т.кип. 93 С (4 мм рт.ст.), и ф 1 4895.

Пример 4. Б условиях при мера 1 берут 115,0 г (0,48 моль) сульфида натрия (йа S ° 9Н О) раст- 50 воряют в 100 мл водй. При 5 С постепенно прикалывают смесь 21,5 г (O,25 моль)метилакрилата и 36,0 г (0,33 моль) ИЭ монохлоруксусной кислоты в течение 1 ч. Выделяют 16,4 г я (34, 04) ИЭ 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты с т.кип. 121

24 С (1 мм рт. ст. ),n 1, 4807. ф

ИК-спектры 1740 см (=C=O), 1

«.1 р

300-1100 см сложный эфир, 1440 см

СН å группе S- СН и СН СО), 360 см " (СН в группе СООСНв), 000-2800 см (СН з и СН3) ь

Предлагаемый способ получения нит-. рила и метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты является простым и экономичным, так как исключает применение дорогого, ядовитого эфира тиогликолевой кислоты и исходными веществами являются во много раз дешевле, чем эфир тиогликолевой кислоты, и промышленно доступные сульфид натрия и ИЭ монохлоруксусной кислоты.

Способ получения нитрила.или метилового эфира 3-метоксикарбонилметилтиопропионовой кислоты формулы (J) Х-СН2. СН -$-С 2СООСНЗ

I где Х-CN или СООСН на основе акрилонитрила или метакрилата, о т л и ч а ю щ и и с R тем, что, с целью удешевления процесса, взаимодействию с акрилонитрилом или метакрилатом подвергают ме943232

Составитель Т.Власова

Редактор Т.Веселова Техред й.Рейвес Корректор В.Бутяга

Заказ 5030/32 Тираж 445 . Подписное

ВНИИПО Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ААп "Патент", r.Óìãîðîä, ул.Проектная, 4

5 тиловый эфир монохлоруксусной кислоты в присутствии водного раствора сульфида натрия при мольном .соотношении исходных реагентов, равном

1: (0,73-1)32): (1 "3), и (-5)-(+10) С.

\ 6

Истонники информаци принятые во внимание при экспертизе

1; Выложенная ваявка ФРГ Н 2615885, кл. С 07 0 333/26, опублик, 1977 (прототип)..