Способ получения р-арилтиопропионовыхкислот

 

(ii) 4I6352

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советских

Социалистических

Республик (61) Зависимое от авт. свидетельства (22) Заявлено 09.11.71 (21) 1713166/23-4 (51) М. Кл. С 07с 149/20 с присоединением заявки (32) Приоритет

Опубликовано 25.02.74. Бюллетень № 7

Дата опубликования описания 05.08.74

Гасударственный комитет .

Совета Министров СССР па долам изобретений и открытий (53) УДК 547.293.07 (088.8) (72) Авторы изобрете шя

Л, А. Калуцкий, Л. В. Мачигина, Г. Н. Шибансв и В. И. Стаценко (71) Заявитель

Северо-Кавказский научно-исследова гельский инстит т фитопатологии

ВПТБ

ФИД йаНЧВ (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ р-АРИЛТИОПРОПИОНОВЫХ

КИСЛОТ

Предлагается усовершенствованный способ получения р-тиопропионовых кислот, а именно способ получения р-арилтиопропионовых кислот общей формулы

Ar SCH,ÑÍ,Ñ00Í, где Al — галоидзамещенный осгаток бензола или хинолина-4.

Большая часть этих соединений в литературе не описана. Предлагаемые соединения могут найти применение в качестве пестицидов и физиологически активных веществ.

Известен способ получения Р-фенилтиопропионовой кислоты взаимодействием тиофеноlB с Р-пропиолактоном в водной среде в присутствии щелочи. Однако для проведения процесса приходится использовать щелочь, а выход целевого продукта относительно низок (50% ).

Предлагаемый способ заключается во взаимодействии арилтиола общей формулы

ArSH, где Ar имеет указанные значения, с р-пропиолактоном в присутствии галогенида щелочного металла в водно-ацетоновой среде, причем на 1 моль арилтиола предпочтительно брать 0,03 — 0,1 моль галогенида щелочного металла. Выход целевых продуктов составляет 82 — 96%, продукты выделяют известными приемами.

Пример 1. (3- (2-хлорфенилтио) пропионовая кислота.

К раствору 0.005 г моль о-хлортиофенола в

15 мл ацетона при пергмешивании прибавляют раствор 0,005 г моль Р-пропиолактона в

3 мл ацетона и 5 мол. % хлористого натрия в

0,3 мл воды. Реакционную массу перемешивают при 25 С в течение 4,5 час. Растворитель удаляют в вакууме, остаток промывают не10 большим количеством воды и сушат. Выход продукта 82,3%, т. пл. 89 — 90,5 С (бензол).

Найдено, %: Cl 16 51- $14 47

С-,Н,С10,8.

Вычислено, %. С! 16,39; $14,78.

15 Пример 2. (3- (3,4-дихлорфенилтио) пропионовая кислота.

К раствору 0,002 г.моль 3,4-дихлортиофенола в IO мл ацетона при перемешивании добавляют раствор 0,002 г моль р-пропиолактона в

20 3 мл ацетона и 5 мол. хлористого натрия в 0,3 мл воды. Реакционную массу выдерживают при 20 С в течение 5.5 час. Удаляют растворитель, полученное кристаллическое вещество промывают водой и сушат. Выход продук25 та 96,2 %, т. пл. 47 — 49 С (бензол).

Найдено, %: Cl 28,40, S 12,46.

С,.Н,С1,0,8.

Вычислено, %: С! 28,28; S 12,74.

Пример 3. р- (5.7,8-Трихлорхинолил-4-тно)

30 пропионовая кислота.

416352

Предмет изобретения

Составитель А. Платошкин

Техред Е. Борисова

Корректор Н. Торкина

Редактор О. Кузнецова

Заказ 1636/10 Изд. ¹ 523 Тираж 506 Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2

А. К раствору 0,002 r.ìñëü 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана в 20 мл ацетона при перемешивании добавляют раствор 0,002 г моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 3 мол. хлористого натрия в 1 мл воды. Реакционную массу выдерживают при 25 С в течение 21 час.

Удаляют растворитель, а остаток промывают небольшим количеством воды. После сушки выход продукта 88,3%, т. пл. 136,5 — 138 С (бензол).

Найдено, %. .Cl 31,41; N 4,38; $9,30.

С НаС1зИО Б.

Вычислено, %. Cl 31,62; iN 4,16; S 9,51.

Б. К раствору 0,002 г моль 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана в 20 мл ацетона при перемешивании добавляют раствор 0,002 г моль р-пропиолактона в 3 мл ацетона и 10 мол. хлористого натрия в 1 мл воды. Смесь выдерживают 11 час, фильтруют, упаривают растворитель и остаток промывают водой. После сушки выход продукта составляет 89,4 /о, т. пл. 137 — 138 С (бензол).

В. В аналогичных условиях конденсацией

0,002 r моль 5,7,8-трихлорхинолил-4-меркаптана с 0,002 r.ìîëü р-пропиолактона получают Р- (5,7,8-трихлорхинолил-4-тио) пропионовую кислоту в присутствии 10 мол. % йодистого калия через 12 час с выходом 88,1 /о, т. пл. 137 — 138,5 С (бензол) и в присутствии

5 мол. % хлористого калия через 22,5 час с

5 выходом 83,4%, т. пл. 137 — 139 С (бензол) .

10 1. Способ получения р-арилтиопропионовых кислот общей формулы

ArSCH,CÍ,ÑÎÎÍ, где Ar — галоидзамещенный остаток бензола

15 или хинолина-4, отличающийся тем, что арилтиол общей формулы

ArSN где Ar имеет указанные значения, подвергают

20 взаимодействию с Р-пропиолактоном в присутствии галогенида щелочного металла в водноацетоновой среде с последующим выделением целевого продукта известным приемом.

2. Способ по п. 1, отличающийся тем, 2s что на 1 моль арилтиола берут 0,03 — 0,1 моль галогенида щелочного металла.