Способ получения сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты
аоасоюзнле
1М . -. aaqW.Ipg
ОПИСАЯ-ИМ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
370772
Союз Советских
Социалистических
Республик
К ПАТЕНТУ
Зависимый от патента №
Заявлено 07.V11.1970 (№ 1454007/23-4)
Приоритет 09.ЧП.1969, № 10456/69, Швейцария
М. Кл. С 07с 69/66
С 07с 149/00
Комитет по делан изобретений и открытий при Совете Министров
СССР
Опубликовано 15.II 1973. Бюллетень ¹ 11
УДК 547А7 26(088.8) Дата опубликования описания 27.IV.1973
Авторы изобретения
Иностранцы
Герхард Башанг, Йерг Фрай, Чарли Морель и Оскар Ваккер (Швейцария) Иностранная фирма
«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ СЛОЖНЫХ ЭФИРОВ АРИЛОКСИИЛИ АРИЛТИОУКСУСНОЙ КИСЛОТЫ
Х вЂ” С вЂ” С вЂ” OR б
Ке О
Изобретение относится к способам получения новых сложных эфиров арилокси- или арилтиоуксусной кислоты общей формулы где Ri — алкильная группа с не более чем
10 атомами углерода или бензиловая группа;
R2 — водород или метильная группа;
R3 — низшая алкильная группа;
Х вЂ” кислород или сера.
Как оказалось, эти соединения, а также соли щелочных и щелочноземельных металлов отвечающих указанной общей формуле свободных карбоновых кислот обладают интересными фармакологическими свойствами по сравнению с известными (физиологически активными) сложными эфирами арилоксиуксусных кислот.
В соединениях указанной формулы RI обозначает метил, этил, пропил, бутил, изобутил, пентил, изопентил, 2,2-диMåòèëïðопил, гексил, изогексил, 3,3-диметилбутил, гептил, нонил или децил; R3 обозначает метил, этил, пропил или изопропил.
Способ заключается в том, что нптрил общей формулы
1р где Х, RI и R имеют указанные значения, подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной I Iicлоты. Возможны различные варианты осуществления способа, например можно кипя15 тить с обратным холодильником нптрил указанной формулы с избытком низшего алканола в присутствии эквимолярного количества серной кислоты и воды.
Конечный продукт выделяют путем разбавления реакционной смеси водой, причем труднорастворимый в этой среде сложный эфир приведенной формулы выделяется в виде сырья.
По другому варианту можно перевести упо25 мянутый нитрил путем взаимодействия с низшим алканолом в присутствии минеральной кислоты, например хлористого водорода, сначала в гидрохлорид сложного пмидоэфпра и его затем гидролизовать до получения предлазр гаемого сложного эфира. Перевод нптрпла в
Ф г з7
370772
Предмет изобретения
1О
RI х-С вЂ” С-0Р
11
К, Х вЂ” С вЂ” СЯ
P,g
Составители Токарева
Техред Г. Дворина
Корректор С. Сатагулова
Редактор О. Кузнецова
Заказ 1097/11 Изд. ¹ 252 Тираж 523 Подписное
ЦНИИПИ Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР
Москва, Я-35, Раушская наб., д. 4/5
Типографии, пр. Сапунова, 2 гидрохлорид сложного пмпдоэфира выгодно проводить в растворителе, например в избытке алканола, в простом эфире пли хлороформе. Температура реакции в 0 — 10 С. Дополнительный гидролиз соли слоукного пмидоалкплэфира можно осуществлять в воде или в соответствующем случае в смеси воды и низшего алканола, который соответствует сложному имидоалкилэфиру, при температуре реакции приблизительно 20 — 50 С.
Наконец, можно присоединить к нитрилу сначала воду и затем полученный амид подвергнуть алкоголизу в присутствии минеральной кислоты. При этом целесообразно проводить присоединение воды к нитрилу в 80—
95%-ной серной кислоте и прибавлять к полученному раствору амида в серной кислоте избыток алканола. Смесь кипятят с обратным холодильником. конечный продукт выделяют также просто — разбавлением реакционной смеси водой, причем сложный эфир выделяется в виде сырья.
Пример. 1,485 г (5 моль) нитрила 2- (4b,5, 6,7,8,8а - гексагидрофлуорен - 2-илокси) гептановой кислоты растворяют в 50,ял хлороформа и 5 мл абсолютного этанола и при 0 — 5 С обрабатывают сухим потоком соляной кислоты. Насыщенный хлористым водородом раствор оставляют стоять в течение ночи при комнатной температуре и затем реакционный раствор, окрашенный в синевато-зеленый цвет, выпаривают в вакууме при 30 — 35 С. Остаток поглощают 10 мл диоксана и 2 мл воды и B течение 5 час перемешивают при 40 С.
После выпаривания в вакууме диоксана и азеотропного удаления воды путем неоднократной перегонки с бензолом сырье поглощают бензолом и отфильтровывают от осажденного хлористого аммония.
Фильтрат выпаривают в ротационном испарителе и сырой сложный эфир очищают путем хроматографии на силикагеле.
Получают 1,34 г (77,9% от теоретического)
5 сложного этилового эфира 2-(4b,5,6,7,8,8à-гексагидрофлуорен-2-илокси) гептановой кислоты
20 в виде бесцветного масла, и р 1,5112.
Способ получения сложных эфиров арилокси-или арилтиоуксусной кислоты общей формулы
15 го где Rl — алкильная группа с не более чем
10 атомами углерода или бензиловая группа;
R2 — водород или метильная группа;
25 R3 — низшая алкильная группа;
Х вЂ” кислород или сера, отличающийся тем, что нитрил общей форм у." ы
35 где Х, Ri и R2 имеют указа нные значения, подвергают взаимодействию с низшим алканолом в присутствии воды и минеральной кислоты с последующим выделением целевого продукта известными приемами.
