Катена- @ -иодо-(1,2-циклогександиондиоксим)медь(1),в качестве диэлектрического материала и способ ее получения
ОПИСАНИЕ
ИЗОБРЕТЕНИЯ
К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Союз Советских
Социалистических
Республик («)966094 (61) Дополнительное.к авт. свид-ву— (22) Заявлено 18.12.80 (21) 3236823/23-05
511М Кл з
С 08 G 79/00 с присоединением заявки ¹â€”
Государственный комитет
СССР но делам изобретений и открытий (23) Приоритет1531УДК 678.85 (088.8) Опубликовано1510В2. Бюллетень ¹ 38
Дата опубликования описания 1 1082
Я 1
Д.Г. Батыр, Л. Д. Озол, И. И. Булгак, Ю. А. Сим1знов;;,;д . н „!
A.À. Дворкин и Т.И. Малиновский т (72) Авторы изобретения
13 и-инти1 ЕХИИЧВСКЛя
1 и
Ордена Трудового Красного Знамени институт
AH Молдавской CCP и Институт прикладной физ (71) Заявители
АН Молдавской ССР (54) КАТЕНА-+ --ЙОДО-(1,2-ЦИКЛОГЕКСАНДИОНДИОКСИМ) МЕДЬ(1) В КАЧЕСТВЕ ДИЭЛЕКТРИЧЕСКОГО МАТЕРИАЛА
И СПОСОБ ЕЕ ПОЛУЧЕНИЯ
1 2
0Н ц" © где. и = 500000-1000000.
Изобретение относится к новому классу координационных соединений полимерного строения, которое является перспективным для моделирования природных многоцентровых медь-протеидов, создания диэлектрических материалов.
Известен способ получения металлополимерных комплексов, например . цинка, железа и др. Г1 ).
Однако известные полимеры обладают термостойкостью, но,не могут быть использованы в промышленности.
Целью изобретения является создание нового класса химических веществмедь-органических полимеров, которые могут найти применение в качестве диэлектрических материалов.
Указанная цель достигается тем, что согласно изобретению предлагается новое вещество катена-р-йодо-(1,2-циклогександиондиоксим)меди.(I), формулы
Предлагаемое. вещество получают путем взаимодействия 1,2-цикйогександиондиоксима и гексагидрата нитрата меди (II) в присутствии йодистоводородной кислоты в этаноле при рН-0,2-0,7.
1,2-циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (II) и йодистоводородная кислота взяты.в соотношении 2:1:40. Йодистоводородная кислота используется в этой реакции как исходное вещество (лиганд), реагентвосстановитель, а также для создания рН среды в интервале 0,2-0,7, как обязательного условия протекания реакции.
Полученное вещество диамагнитно, что указывает на степень окисления меди (I ). Соединение представляет собой кристаллический .продукт в виде ярко-желтых сложных многогранников, устойчиво при хранении.
Кристаллическая и молекулярная структура катена- р -йодо(1,2 -циклогександиондиоксим) меди (I) показана рентгеноструктурным анализом.
Кристаллы призматического габитуса относятся к ромбической сингонии: а = 17,108(52, Ь = 11,577(4), с
4 ° 951(2) Ap f зксл. = 2 ° 25 ° .P выч.=
966094
2,266 г/см, при Z = 4 формульных единиц состава С6Н„ И 01Cu(I).
Пространственная группа симметрии РЬ„„. Структура решена методом тяжелого атома и уточнена МНК до
R (21kL = 0,071, R (hkL) = 0,065.
Заключительные координаты базисных атомов и коэффициенты выражения для анизотропных тепловых колебаний атомов структуры катена-.,и,==йода-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (I) приведены в табл. 1 ° Отдельные структурные фрагменты связаны с цепью вдоль оси с мостиковыми атомами йода. Координационный полиэдр каждого иона меди (I)-тетраэдр, образованный 15 двумя атомами азота молекулы циклогександиондиоксима и двумя атомами йода (фиг. 1). Нейтральная молекула
1,2-циклогександиондиоксима выступает как бидентатный циклический лиганд, 2п связанный с ионом меди (I) посредством двух атомов азота, расстояния
Си-N=2,089 А . Длина связи N=O табл.2 характерна для протонированной оксимной группы. Циклогексановая группа имеет твистованную конформацию. Плоскости, проведенные через металло цикл и через атом меди и координированные атомы йода, составляют двугранный угол 81,2 . Каждый атом йода 3 связывает два симметрически независимых атома меди находящихся на расстоянии 3,584 k. При этом расстояние
Си-J=2,570 A, а угол при атоме йода
88,5 . В координационном тетраэдре меди (I) углы при металле существенно различны ХСиИ" = 76,7о ЗСид" о
=119,4. Межатомные расстояния и углы в.структуре катена-,и,-йодо-. (1,2-циклогександиондиоксим)меди (I) приведены в табл. 2. 40
Определение электрических свойств (измЕрительный мост постоянного тока
P 4053, диапазон измерений от 10" до
10 "4 Ом, класс точности 2, О, допустимая основная погрешность + 2%) катена— -йодо-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (1) показывает хорошие диэлектрические параметры исследованных монокристаллических образцов. Удельное сопротивление 10"о- 10"" Ом ° см, что по порядку величины сравнимо с такими диэлектрическими материалами, как плавленный кварц и синтетический сапфир.
Пример конкретного выполнения.
К раствору 1,14 г 1,2-циклогександиондиоксима (0,008 И) в 18 мл этанола1 подкисленному 2-3 мл концентрированной йодистоводородной кислоты, медленно по каплям добавляют раствор
1,18 r гексагидрата нитрата меди (II) (0,004 М) в 7 мл этанола. В момент попадания раствора соли в раствор диоксима сразу образуются белые кристаллы йодида меди (I), которые при интенсивном перемешивании тут же растворяются. При добавлении соли раствор постепенно темнеет от выделившегося йода. Из него через
1,5-2 ч выпадают ярко-желтые»сложные многогранники. При трении палочкой о стенки сосуда мелкие желтые кристаллики выпадают почти сразу, Вещество отфильтровают, осторожно промывают этанолом (до полного удаления выделившегося йода). Сушат над
Р4 О. о.
Найдено,Ъ: С 21,71; Н,3,26;
N 7,79; Си 18,90. Для Сбй ф О CuJ
Вычислено,Ъ: С 21,67, Н 3,03, N 8,42, Си 19,11.
Положительный эффект, достиraeмый согласно изобретению состоит в расширении арсенала новых соединений, которые могут найти применение в различных областях бионеорганической химии, а также физики твердого тела.
966094
«h м
Ю л
Ю Ю л
Ю
%-! г ь Ф
Ю
%4 м 3
\ 1
Ю
«Ч
I
I
I
«Ч
«А л
CO м
1
«h 1 н >
Э 1
1
Ю
Ю
«Ч
%-1 Й
О1
О1 м
«Ч
«h л м
«О
% (%-4
Ю м е
=з !
1 I л сЙ
«Ч
Ю 3 с-
О ) л
\О (Ч
tA
Ю
Ю м
Ю
Ю м
Ю
«Ч
«А м л м
«Ч м
EA
«О
«О (Ю
«А
«Ч тЧ
«D
% !
Ю
«D
«А
«Ч л
«h
«Ч
«Ч м
Ю
Ю
«Ч
I
I CI I
1 1 х
1 !
%! (Ч 3 !
%-1 л
«Ч м
1О
Ю
Ю м 1
1
I о
&< 1 с 1
I
1 1
1 ! Ф
1
РЪ и
<б
Е 1 1
I 1
-I
I 1
I съ I
1 «ч
1 1
1 — —
I
I I г 1
I r
1 0 1
1
1
I 1
I I
I 1
I О 1
1 N I .1 ы I
I I
-1
1
I
1
>Э
I I I I I л м
«Ч
«О
CO
Ю
«Ч
LA
«О
Ю
«А м -« м
««Э
«О
%-1
Ю
«h
«О
«Ч
Ch Ф
«А
966094
Таблица 2 о
Расстояние, A
Атомы
Углы, град
Атомы
CuN0
Си-N
CuNC
ОМС„
NC1C1
N-C1
ф— С
С1- Сэ
Сес7С3
ИС„С,, С1СЗС 3
С„С"„С, 3 3
C„- С„
NCuN
CuJCU
JCuJ и) элемент симметрии х; 1/2 — У; -r ии) элемент симметрии 1./2-К; yI 1/2 + r.
2. Способ получения катена-,и-йо-, до-(1,2-циклогександиондиоксим) меди (I), отличающийся тем, что подвергают взаимодействию 1,249 -циклогександиондиоксим, гексагидрат нитрата меди (II) и йодистоводородную кислоту, взятые в соотношении 2:1:40 в этаноле.
Источники информации, 45 принятые во внимание при экснерти
1 Коршак В.В. Термостойкие полиЛ меры. М., "Наука", 1969, с..353.
2,570 (1)
2, ОВ9(9)
li 40 (1)
1,29(1)
1,45(2)
1, 51 (2)
1, 35 (3)
1,45(2) Формула изобретения
1. Катена-,м-йодо-(1,2-циклогександиондиоксим)меди (I) н
LNQ и где n - 500000-1000060, в качестве диэлектрического материала. 129,0 (7)
114,7 (7)
113(1)
124(1)
113 (1)
115 (1)
121(1)
121(1)
76,7 (5)
88, 5 (1)
119,4(1) 966094 ф у
Составитель Л. Платонова
Редактор A. Химчук Техред Ж.Кастелевич Корректор Â. Бутяга
Заказ 7776/37 Тираж 514 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4
