Способ получения олигомерногоацетамидохлорфосфазена

 

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

Союз Советсиик

Социаиистичесимк

Республик (ii)836023 (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 31 . 07. ?9 (21) 2806536/23-05 (51)М. Кд.

С 08 G 79/02 с присоединением заявки М

5 eye p er ae e4

CCCP йе делам аэабретенвй и вткрмткй (23) П риоритет

Опубликовано 07.06.81 ° Бюллетень М 21 (53) УД К 678. 85 (088. 8) Дата опубликования описания 09.06 81 (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ОЛИГОЖРНОГО

АЦЕТАМИДОХЛОРФОСФАЗЕНА

Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений, а именно к способу получения олигомерного ацетамидохлорфосфазена общей формулы И= Р (ЙНСОСН ) С1 g(r ).

Олигомерные аминофосфазены находят все возрастающее применение в качестве пластификаторов и модификаторов органических полимеров, а также в качестве биологически активных препаратов — лекарственных веществ. Поэтому

10 полученный предлагаемым способом олигомерный ацетамидохлорфосфазен также может обладать потенциальной биологической активностью и найти применение для пластификации и модификации

15 органических полимеров.

Известен способ получения амннофосфазенов (1) взаимодействием дихлор фосфазенов формулы (МРС12)11 с первич.ными или вторичными аминами общей формулы R NHR, где n=5-10 000, R u

R — водород, алкил С - С1о или арил

С6- С в среде органического растворнтеля при 25-2ООЧ:в течение 3 ч? дней.

К недостаткам известного способа относятся необходимость использования значительного избытка аминопроизводного, образование в процессе реакции трудноотделяемых солянокислых алкил- и диалкиламинов, многостадийность выделения целевого продукта.

Целью изобретения является упрощение технологии вьщеления и очистки амидопроиэводных хлорфосфаэенов при получении амидохлорфосфазенов, содержащих ацильный заместитель у атома азота.

Поставленная цель достигается тем, что олигомерный дихлорфосфазен общей формулы (МРС1 )и, где n = 10-15, подвергают взаимодействию с N-триметилсилилацетамидом формулы

CHIC(0)NHS1(ÑÍ ) в среде органического растворителя при нагревании до 80-120 С, образующийся осадок

+A(CHЪ)ь ЭИй 10

3 8360 целевого продукта отделяют фильтро-! ванием.

Образование олигомерного ацетамидохлорфосфазена происходит по следующей схеме. . » р д 1 + „ ц н цбн ) нМн

К отличительным признакам способа относятся обработка исходнои смеси

15 линейных дихлорфосфазенов Й-триметил-, силилацетамидом и выделение олигомер ного ацетамидохлорфосфазена обычным фильтрованием.

В качестве органического растворителя могут быть использованы бензол,толуол,хлорбензол и др.Триметилхлорсилан,образующийся в результате реакции, может быть отогнан и испопь эован для синтеза исходного N-триме25 тилсилилацетамида.

Строение продуктов подтвержают дан-. ными ИК-спектроскопии. В ИК-спектрах имеются полосы поглощения(Д, см ):

1260 (P=N), 1710 (С-О), 2700-3400 (NH широкая полоса с несколькими подмаксимумам ), а также характеристические колебания P-С1.

Преимуществами предлагаемого способа являются обеспечение возможности синтеза олигомерного ацетамидохлорфосфазена, расширяющего ассортимент фосфорорганических соединений; простота технологии (способ осуществляется в одну стадию), очистка продукта 40 известными приемами, надежное воспроизведение результатов, доступность исходных реагентов, хороший выход продуктов реакции.

Пример 1. В четырехгорлую колбу, снабженную мешалкой, капельной воронкой, термометром, насадкой с нисходящим холодильником и прием-, ником, помещают 37,0 г М-триметилси-. лилацетамида в 30 мл сухого толуола и по каплям при перемешивании в токе сухого азота приливают 30,0 r линейL ного маслообразного дихлорфосфазена в 40 мл сухого толуола. Реакционную о массу. перемешивают при 80-90 С в те- 55 чение 4,5 ч, собирая в приемнике

19,1 г триметилхлорсилана и выдерживают в течение ночи. Образовавшийся

23 4 осадок продукта отфильтровывают, за-тем тщательно промывают ацетоном, высушивают в вакууме. Получают 17, 6 г (49,2 -в расчете на элементарное звено) соединения 1 формулы слегка желтоватого порошкообразного вещества; хорошо растворимого в .воде и амидных растворителях.

Найдено, : С 17,95, 18,0; Н 3,44, 3,30; Р 22,64, 22,44.

CgkIyNgP0C1.

Вычислено,X С 17,33; Н 2,89;

P 22,38.

П р.и м е р 2. В колбу по примеру 1 загружают 17,9 г линейного дихлорфосфазена в 30 мл сухого толуола и прикалывают 29,3 r й"триметилсилилацетамида в 25 мл толуола при интенсивном перемешивании в токе сухого азота. Реакционную смесь нагревают при 100-105 С в течение 6 ч, собирая в приемник 16,5 г триметилхлорсилана.

После проведения операций, описанных в примере 1, получают 12,4 r (58X )соединения формулы -I;

Найдено,X: С 16,98, 17,03; Н 3,!5

3,28; Р 22,90, 22,75;

П р.и м е р 3. В колбу. с мешалкой, термометром, капельной воронкой и обратным холодильником помещают 4,9 r линейного дихлорфосфазена в 25 ил сухого хлорбензола и при перемешивании прикапывают 11,7 .r Й-триметилсилилацетамида в 25 мл сухого хлорбензола в атмосфере сухого азота. Содержимое колбы кипятят 1,5 ч. Продукт отфильтровывают, промывают хлороформом, ацетоном, сушат в вакууме и получают

3,5 r (65,2X) соединения формулы I

Найдено,7.: P 21,85, 22,10., Формула изобретения

Способ получения олигомерного ацетамидохлорфосфазена путей взаимодействия олигомерного дихлорфосфазена общей формулы (МРС1 )11, где п10-15, :и азотсодержащего компонента B среде органического растворителя при нагревании, о т л и.ч а ю щ и Й с я тем, что, с целью упрощения техноло- гии выделения и очистки целевого продукта, в качестве азотсодержащего компонента используют Й-триметилсилил", ацетамид.

Источники информации, принятые во внимание при экспертизе

1. Патент США 3364189, кл. 260-89,7 опублик. 16.01.68.(ripq.тотип) .