Способ получения хлорфосфазофосфонилов

 

Союз Советских

Социалисткческих

Республик

ОЙ ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (u>98121 f (6f) Дополнительное к авт. свид-ву(22) Заявлено 08 05.81 (21)3289799/23-26 с присоединением заявки Нов (23) ПриоритетОпубликовано 1 1282 Бюллетень М 46

Дата опубликования описания 15. 12. 82

Р11М Кд з

С 01 В 25/10

Государственный. комитет

СССР по делам изобретений и открытий (53) УДК 661.636 (088 ° 8) (72) Авторы изобретения

Г.И. Митропольская, В.В. Киреев и Д.Л. Горяав--"--..!

Московский ордена Ленина и ордена-Трудового Красного:

Знамени химико-технологический институт им. Д.И. Менделеева (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРФОСФЛЗОФОСФОНИЛОВ

Изобретение относится к техноло= гии получения хлорфосфазофосфонилов, используемых для синтеза полиалкоксифосфазенов и на их основе термостойких эластомеров, лаковых покрытий и т.д.

Наиболее близким к предлагаемому по технической сущности и достигаемому результату является способ получения хлорфосфазофосфонилов путем взаимодействия пятихлористого фосфора с хлоридом аммония при их мольном соотношении 2:1 в среде равных количеств симмтетрахлорзтана и нитробензола, температуре процесса 95-105 С в.течение 3 ч. В результате получа — . ют соли гексахлорфосфората хлорфосфазофосфония. Затем их обрабатывают газообразным сернистым газом при комнатной температуре в течение 2-3 ч, получая в результате хлорфосфазофосфонилы )1).

Недостатком известного способа является низкий выход продукта—

35-40%.

Цель изобретения - повышение выхода продукта.

Поставленная цель достигается тем, что пятихлористый фосфор вза имодействует с сульфатом аммония и

I процесс ведут в среде хлорбенэола.

Процесс ведут в течение 8-10 ч при стехиометрическом соотношении компонентов и температуре кипения хлорбензола с последующим выделением продукта.

Предложенный способ позволяет повысить выход продукта до 803.

Пример 1. В литровую трехгорлую колбу помещают 104,1 г (0,5 моль} пятихлористого фосфора и 500 мл хлорбензола. Нагревают хлор бензол до 100-110 С и выдерживают около 1 ч при перемешиванин до полного растворения пятихлористого фосфора. Затем в колбу добавляют 12,7 г (0,083 моль) предварительно высу20 шенного при 100-110 С в течение

3-4 ч и просеянного через сито

0,008 мм сульфата аммония.

После загрузки сульфата аммония к колбе подключают шариковый холодильник с отводом для выделяющегося хлористого водорода и температуру смеси поднимают при постоянном перемешивании до 128-131 С (температура кипения хлорбензола).

Время синтеза 8-10 ч. После окон чания синтеза отфильтровывают мехаВыход хлорфосфазенов, %

Время синтеза, ч

Пример

Тример хлорфосфазофосфонилы другие линейные

80

15

67

Формула изобретения

Составитель Б. Шаронов

Редактор О. Персиянцева Техред A,Ач Корректор М. Шароши

Заказ 9595/29 Тираж 509 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушскай наб., д. 4/5

Филиал ППН "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4 нические примеси. Затем от фильтрата отгоняют весь хлорбензол. Полученное черное масло растворяют в

100 мп бензола и приливают десятикратный избыток петролейного эфира с температурой кипения 40-70 С. Через сутки высаждается 4,7 r (4,5%) нерастворимых в петролейном эфи- > ре линейных хлорфосфаэенов.

Далее отгоняют петролейный эфир и бензол, получая смесь хлорфосфазо фосфонилов и трнмера дихлорфосфазеКак видно иэ таблицы, оптимальное время синтеза 8-10 ч, при продолжи-: тельности синтеза менее 8 ч (пример 3) наблюдается появление непрореагировавшего сульфата аммония, выход хлорфосфаэофосфонилов падает.

Таким образом, предложенный способ позволяет повысить выход продукта и, кроме того, отпадает необходимость испольэовать сернистый гаэ.

1. Способ получения хлорфосфазофосфонилов, включающий взаимодейст» вие пятихлористого фосфора с соедина. Тример дихлорфосфазена воэгоняют при температуре 80-90 С и давлении 100-200 Па в течение 3-4 ч, получая 15,6 г (15%) тримера дихлорфосфаэена. Оставшееся на дне сублиматора масло 83,3 r f 80%) спектров состоит из хлорфосфаэофосфонилов.

Пример ы 2-4. Процессы ведут аналогично примеру 1, варьируя время взаимодействия.

10 Результаты представлены в таблице. нением аммония в среде органического растворителя при нагревании с последующим выделением продукта, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода продукта, в качестве соединения аммония на взаимодействие подают его сульфат и процесс ведут в среде хлорбензола.

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю4О шийся тем, что процесс ведут в течение 8-10 ч прн стехиометрическом соотношении компонентов и. температуре кипения хлорбензола.

Источники информации, 45 принятые во внимание при экспертизе

1. Angew. Chem. 1962, 74, с. 382384.