Способ выделения смеси гексамера дихлорциклофосфазена

 

Г . в1 1 . .. + +Op

1 «;.она ° 1 а ";„ji А

Союз Советскин

Социалистических

Республик

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ (11) 698919

Ж

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 23.06.78(21) 2633797/23-26 (53)M. Кл.

С 01 В 25!10 с присоединением заявки .%

3ЪеудврстввнныФ каннтет

СССР ао денем нзобретеннй н вткрытнй (23) Приоритет

Опубликовано 25,11.79. Бюллетень,% 43 (53 ) УД К 661.638, (088.8) Дата опубликования описания 25.11.79

В. B. Киреев, В. В. Коршак и Г. И. Мнтропольская (72) Авторы изобретения

Московский Ордена Ленина и ордена Трудового Красного

Знамени химико-технологический институт им. 11. И. Менделеева. (71) Заявитель (54) СПОСОБ ВЫДЕЛЕНИЯ ГЕКСАМЕРА

LI ИХЛОРЦИКЛОФОСФАЗЕ НА

Изобретение относится к технологии разделения хлорциклофосфазенов, в частности к выделению гексамера дихлорцнклофосфазена, используемого для получения термостойкнх н негорючнх

I полимеров.

Изврстен способ выделения гексамера днхлорциклофосфазена из смеси высших гомологов дихлорцнклофосфазенов цутем дистнлляцни в вакууме (2-5) 10 мм. рт. ст. пря 250-300 С

Недостатком такого способа является большие потери продукта до 15 4 за счет перегруппировки высших гомологов в низшие, в частности в тример.

Бель изобретения — сокращение потерь продукта.

Это достигается тем, что смесь высших гомологов дихлорциклофосфазенов обрабатывают гексаном при минус 30— о минус 50 С, из полученного раствора

îдгоняют гексан и из остатка кристаллизацией при 0 — минус 10 С выделяют целевой продукт.

Отличительными признаками являются выделение гексамера из смеси гомологов. экстракцией гексаном, режим

5 экстракции и отделение его от остатка.

Указанные отличия позволяют полностью исключить потери гексамера за счет перегруппировки в шизшне гомологн, Проведение экстракции при более вы-!

О соких температурах невозможно из-за соэкстракции остальных гомологов.

Пример 1, 75 г смеси хлорцнклофосфазенов следующего состава, 15 Mac : (МРСЯ2)ъ 50; (БРСР 24 6,5; (МРСЬ )4 21; (NPCQ) 20,0; (МРС )

2,5; подвергают возгонке при 80-90 С, вакууме 2.— 2 мм рт.ст. в течение 6 ч и при

1 10-1 20 С в течение 4 ч. Получают 30 г тримера и 8,2 r тетрамера дихлорфосфазена. Оставшуюся на дне смесь высших гомологов подвергают очистке от примесей на колонке с силикагелем марки Щ -254. Получают после очист"з

Составитель Б. Шаронов

Редактор Л. Гребенникова Техред H. Ковалева Корректор О. Ковинская

Заказ 7426/21 Тираж 591 Подписное

Ш1ИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

1 13035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Филиал ППП Патент, г. Ужгород, ул. Проектная, 4

Ф

43 л . „, 698

Ь" ки 22 г смеси коричневого цвета. Lienee последовательно три раза в делительной Ьоронке при взбалтывании, по

10-15 мин каждый раз, проводят экстракцию масла охлажденным до миО

S нус 35 — минус 50 С гексаном, отделяя каждый раз образовавшийся в воронке нижний белый слой и сливая в колбу верхний коричневый маточник, После третьей .экстракции белый О слой отделяют и сушат в течение 2 ч в вакууме при 50 С, взвешивают, определяя выход смеси пента, - гептамеров дихлорфосфазена и ее состав на основании ЯМР " (P-спектров). Выход смеси пента-гептамеров 10,1 г, Оставшийся раствор, содержащий практически весь гексамер после отгонки большей части гексана, подвергают кристаллизации при 0 — минус

20 о D

lO С в течение 3 сут. Полученную суспензию перемещают на 5 мин в сосуд Дьюара при минус 30 — минус о

50 С и отделяют кристаллы гексамера.

Получают 4,6 r гексамера и 6,6 г смеси пента- и гептамеров.

Пример 2..30 г смеси высших хлорциклофосфазенов следующего со-, става, мас, (МРС6 ) 19,8 ° (NPCQ) 5 . 26

31;2; (NPCR>)> 49, после возгонки фимера и тетрамера известным методом и очистки на силикагеле подвергают обра= ботке охлажденным (минус 45 С) гекса919 4 ном. После третьей экстракции получают 11,5 r смеси пента, — гептамеров с небольшим остаточным содержанием гексамера, мас «ь: (Ь!РС ) 19; (NPCP ) 81; (N Р CR>) «, Следьr.

Раствор после отгонки гексана подвергают кристаллизации при минус

5 — минус 16 С в течение 2,5 сут.

Выпавшие кристаллы гексамера отделяют центрифугированием. Гексамер перекристаллизовывают из гексана.

Получено 9,1 r гексамера и 8,7 г смеси пента, - гептамеров.

«формула изобретения

Способ выделения гексамера дихлорциклофос азена из смеси высших гомологов, отличающийся тем, что, с целью сокращения потерь продукта, смесь высших гомологов обрабатывают гексаном при минус 30о минус 50 С, из полученного раствора отгоняют гексани из остатка кристал лизацией при 0 — минус 10 С выделяют продукт

Источники информации, принятые во внимание при акспертизе

1. А р„СheN Scc" 17. 1895., р. 375.