Способ получения фосфороксигалогенидов из реакционных смесей

 

пц 562!90

ОПИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К ПАТЕНТУ

Союз Советских

Соц еелистичюс4(их

Республик (61) Дополнительный к патенту (22) Заявлено 06.10.72 (21) 1835484/26 (23) Приоритет — (32) 08.10.71 (31) 14714/71 (33) Швейцария

Опубликовано 15.06.77. Бюллетень № 22

Дата опубликования описания 16.08.77 (51) М. Кл. С 01В 25/10

Государственный комитет

Совета Мииистрое СССР ао делам изобретений и открытий (53) УДК 661.638(088.8) (72) Авторы изобретения

Иностранцы

Тибор Солмо, Ален Клод Рошат (Швейцария) и Джемс Муфли (Ирландия) Иностранная фирма

«Циба-Гейги А Г» (Швейцария) (71) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ФОСФОРОКСИГАЛОГЕНИДОВ

ИЗ РЕАКЦИОННЫХ СМЕСЕЙ

Изобретсние относится к способу получения фосфороксигалогснидов, в частности, трихлороокиси и трибромокиси фосфора из реакционных смесей органических производств.

Известен способ получения трихлорокиси фосфора из пирофосферилхлорида и пентахлорида фосфора в процессе излучения пирофосфорилхлорида при пониженных температурах (10 — 25 С).

С целью переработки отходов органических производств, содержащих моногалогениды фосфорной кислоты и их полимерные формы процесс ведут при 30 — 150 С в среде апротического растворителя, например фосфороксигалогенида, хлорбензола, о-цихлорбензола или нетяных фракций, с последующей отгонкой готового продукта. При использовании три галогенида фосфора процесс осуществляот в присутствии свободного галогена. Галогенид фосфора и свободный галоген берут в количестве, эквивалентном получаемому продукту.

Предложенный способ позволяет путем обработки реакционных смесей органических производств галогенидами фосфора и галогеном полностью регенерировать фосфороксигалогениды, нахдящиеся в этих смесях, и повторно их использовать. При этом процесс регенерации идет по следующим реакциям: (PO,Х), -+ h PX, -+ 2h РОХ, или (РО,Х)л+ Ь РХ, + /т Х, -+ 26 РОХз где Х вЂ” хлор или бром, h — любое число.

Фосфороксигалогенид отделяют путем перегонки.

В таблице приведены танные по переработ20 кп реакционных смесей.

Ь()2190

Выход продуктов хлорирования, Продукты, содержащиеся в реакционных смесях

Выход хлорокиси фосфора, о;

Продукты хлорирования

0Ыа с С,3 ! 11з

Н01 Л

89

0EI

r r;

ОН

Г1

cl rip,l

Gl но он

N . Х

011

97

ОН

1 - 0EE

ОН

98

Пример 1. 45,6 ч. бензиловой кислоты и

154 ч. хлорокиси фосфора 4 ч перемешивают при 558С, затем прибавляют в прозрачный раствор 54,8 ч. трихлористого фосфора и вводят 28,4 ч. газообразного хлора. Смесь перемешивают 15 мин при 100 — 110 С, затем отгоняют хлорокись фосфора на колонке и получают 193 ч. хлорокиси фосфора (90,5% от теоретического) . Остаток перегоняют в вакууме и получают 46 ч. (87% от теоретического) дифенилхлорацетилхлорида (т. пл.

49 — 50 С) .

Пример 2. 83 ч. 4-нитробензамида встряхивают со 140 ч. лигроина и при 110 С прибавляют по каплям в суспензию 77 ч. хлорокиси фосфора. После перемешивания в течение 1 ч при 110 С смесь охлаждают до

50 С, прибавляют 69 ч. треххлористого фосфора и 35,5 ч. газообразного хлора, а затем вновь нагревают до 110 С. Смесь охлаждают и чрибавляют еще 150 ч. лигроина. Кристаллический р-нитробензонитрил в количестве

71,7 ч. отфильтровывают, а фильтрат разгоняют.

Получают 152 и. хлорокпсп фосфора (99% от теоретического) .

Формула изобретения

1. Способ получения фосфороксигалогенидов из реакционных смесей путем обработки галогенидов полиф осфорных кислот галогенидом фосфора, отличающийся тем, что, с целью переработки отходов органических производств, содержащих моногалогениды фос форной кислоты и их полимерные формы, процесс ведут при 30 — 150 С в среде апроти-. ческого растворителя, например, фосфороксигалогенида, хлорбензола, о-дихлорбензола или нефтяных фракций с последующей отгонкой готового продукта.

562190

Составитель Л. Чеховский корректор Е. Хмелева

Текред М. Семенов

Редактор Г. Мозжечкова

Заказ 1672 8 Изд, Ма 628 Тираж 67! Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета Совета Министров СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Типография, пр. Сапунова, 2 (. посоо по II, 1 отлича1ощийся тем, что при использовании в качестве галогенида фосфора — тригалогенида фосфора, процесс осуществляют в присутствии свободного галогена.

3. СПОСОб ПО Пйх 1 И 2, ОтЛИЧа1ОШИйСЯ тем, что галогенид ф осфора и свободный галоген берут в количестве, эквивалентном получаемому продукту, 5