Способ получения 1,3-эписеленопропанола-2

 

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 на основе эпихлоргидрина в растворителе при нагреваотличающийся тем. нии. что, с целью повьицения выхода целевого продукта и упрощения процесса, . .. взаимодействию с эпихлоргидрином подвергают селеноводород, в качестве растворителя используют диметилформамид , и процесс проводят в атмосфере азота при 40-80 С в присутствии эфира трехфтористого бора в качестве катализатора при мольном соотношении эпихлоргидрина, селеноводброда и катализатора 0,2:0,18: (,0 ,005-0,015.1).

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН (51) С 07 С 163/00

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИИ И ОТНРЫТИЙ

ФВ%

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

ЮФ!ФВ ъ ц.

Н ABTOPCHOMV СВИДЕТЕЛЬСТВУ (21) 3319268/23-04 (-22) 25.11.81 (46) 15.07.83. Бюл. Р 26 (72) Э.Ш.Мамедов, С.Б.Курбанов, P Ä.Мишиев, A.A.Каджаров и Т.Н.Шахтахтинский (71) Институт теоретических проблем химической технологии AH Азербайджанской CCP (53) .547.279.8.07(088 ° 8) (56) 1. Ашуров Д.A.Ýëåêòðoõèìè÷eñêèé синтез 1,2-, 1,3-дихлорпропанола и селенетан-3-она.-Журнал общей химии, 1980, вып. 4, с. 953.! (54 ) (57 ) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 1,3-ЭПИСЕЛЕНОПРОПАНОЛА-2 на основе эпихлоргидрина в растворителе при нагревании, отличающийся тем, что, с целью повышения выхода целевого продукта и упрощения процесса, взаимодействию с эпихлоргидрином подвергают селеноводород, в качестве растворителя используют диметилформамид, и процесс проводят в атмосфере азота при 40-80 С в присутствии эфио ра трехфтористого бора в качестве катализатора при мольном соотношении эпихлоргидрина, селеноводорода и катализатора 0,2:0,18:(0,005-0,015i).

1028666

Результаты

I фракция

11

111 перегонки:

35-36 /25 мч, 2,5 r ЭХГ, 48-50 /25 мм, 19 5 мл дМфд

55-59 /8 мм, 20,6 r вещества, 3,8 г смолы

Остаток

Составитель Т.Левашова

Редактор T.Âåñåëîâà Техред М, Коштура Корректор О. Билак

Заказ 4888/21 .. Тираж 418 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб.,д.4/5

Филиал ППП "Патент", r,.óæãîðîä,óë.Ïðîåêòíàÿ,4

Изобретение относйтся к усовершенствованному способу получения 1,3-эписеленопропанола-2, который находит применение в препаративной химии.

Известен способ получения 1,3-эписеленопропанола-2, заключающийся в том, что эпихлоргидрин (ЭХГ))подвергают электрохимическому взаимодействию с селеном в катодном прост" ранстве в щелочной среде при 25-.30 С

Выход целевого продукта 50% (1Я.

Недостатками этого способа являются сравнительно низкий выход целе» вого йродукта и проведение процесса в специальной аппаратуре,.а именно 1 5 в электролиэере, поверхность которого покрыта фторопластом, устойчивым к действию агрессивных сред (кислота, щелочь)). Кроме того, использова-. ние в электролизере ионнообменной 7П диафрагмы приводит к потере подаваемого электрического тока до 25% и нуждается в частой замене из-за быстрого загрязнения.

Цель изобретения — повышение выхо-g5 да целевого продукта и упрощение процесса за счет проведения реакции без использования специальной аппаратуры

Поставленная цель достигается тем, что согласно способу получения

1,3-эписеленопропанола-2 ЭХГ подвергают взаимодействию с селеноводо-. родом в диметилформамиде в присутствии эфира трехфтористого бора в качестве катализатора при 40-80 С в ,атмосфере азота при мольном соотношении ЭХГ, селеноводорода и катализатора 0,2:0,18:,(0 005-0,015).

Выход целевого продукта 725.

Пример 1. В четырехгорлую круглодонную колбу, снабженную мешал- 0 кой, термометром, трубками для ввода и отвода газообразных веществ, загружают 18,5 г (0,2 г-моль j ЭХГ в

20 мл.диметилформамида (ДМФА)) и 1 мл эфира трехфтористого бора. Затем в 45 реакционную смесь, нагретую до 60 С подают селеноводород в атмосфере азота со скоростью 4 л/ч в течение 8 ч.

По окончании реакции охлажденную смесь обрабатывают 5 г бикарбоната натрия, отфильтровывают и подвергают разгонке в колбе Кляйзена.

После повторной разгонки 111 фрак ции в количестве 20,6 г выделяют целевой продукт с т.кин; 56-57 /8 мм, выход 19, 9 г (72% от теории /, и >

1,4810, d 20 1,3342.

Пример 2. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 40 С. Из 18,5 r 1(0,2 r-моль))

ЭХГ получают 16,3 r (60% от теории)

1,3-эписеленопропанола-2. Возврат . .

ЭХГ 4,2 r, остаток 4,2 г, потери

0,5 г.

Пример 3. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но при 80 С. Из 18,5 г,(О, 2 г-моль | ЭХГ получают 18,3 r (67В от теории)1,3-эниселенопропанола-2. Возврат .ЭХГ

2,4 г, остаток 6, 5 r,потери 0,6 г.

Пример 4. Опыт проводят в условиях аналогичных примеру i, но в течение 5 ч. Из 18 5 r (0,2 r-моль)/

ЭХГ получают 14,4 г (53% от теории

1,3-эписеленопропанола-2. Возврат

ЭХГ 6,1 г, остаток 3,2,г,потери 0,9 г.

П р и м t р 5, Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в течение 10 ч. Из 18,5 г 10,2 г-моль)) ЭХГ получают 19,1 г (70% от теории))1,3-эписеленопропанола-2.

Возврат 3Х1 2,2 r, остаток 5,1 г, потери 0,7 r.

Пример б. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 0,5 мл эфирата трехфтористого бОра. Из 18,5 r10,2 г-моль)

ЭХГ получают 13,9 (51% ) 1,3-эписеленопропанола-2. Возврат ЭХГ 8,2 г, остаток 2,1 r потери 0,1 г.

Пример ?. Опыт проводят в условиях, аналогичных примеру 1, но в присутствии 1,5 мл эфирата трехфтористого бора. Из 18,5 г (0,2 г-моль)) ЭХГ получают 16,1 г (59% от теории)1,3-эписеленопропанола-2. Возврат ЭХГ 3,8 r, остаток

4,3 r, потери 0,9 г.