Способ одновременного вольтамперометрического определения ионов металлов на ртутном электроде

 

СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОГО ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИОНОВ 14ЕТАЛЛОВ НА РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ, отличающийся тем, что, с целью определейия кальция (И) , кобальта

СОЮЗ СОВЕТСНИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСНИХ

РЕСПУБЛИН

З(51) G 01 И 27 48

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ. ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ.СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТНРЫТИЙ

) (21 ) 3486435/18-25 (22 ) 08. 09. 82 (.46) 07.01.84. Бюл. 9 1 (72) В.С.Спорыхина, Л.A.Ìèðêèíä и. A.È.Завадская (53) 543.257(088.8) (56) 1. Авторское свидетельство СССР

)) 440593, кл. G.01 и 27/48, 1975.

2. Авторское свидетельство СССР

9 502303, кл. Q 01 К 27/48, 1976 (прототип). (54)(57) СПОСОБ ОДНОВРЕМЕННОГО ВОЛЬТАМПЕРОМЕТРИЧЕСКОРО ОПРЕДЕЛЕНИЯ

ИОНОВ МЕТАЛЛОВ HA РТУТНОМ ЭЛЕКТРОДЕ, отличающийся тем, что, с целью определения кальция (11), кобальта (11) и цинка (11), последние переводят в раствор смеси 1:1 диоксана с этанолом, полученный раствор вводят в 0,04-0,06 М раствор соли тетраалкиламмония в смеси (1:1) этанола с водой и регистрируют воль тамперограмму кальция 1Ц, затем добавляют 0,4-0,6 об.% уксусной кислоты и регистрируют вольтамперограммы кобальта (11) и цинка (11), 1065762

Изобретение относится к анализу материалов, а именно к способу одновременного определения металлов, в частности кальция, кобальта и цинка, в сиккативах вольтамперометрическим методом. Сиккативы используются для ускорения высыхания лакокрасочных покрытий и представляют собой многокомпонентную смесь ионов металлов переменной валентности и органических кислот, например нафтеновых, Определение ионов металлов в сиккативах необходимо, так как скорость химического отверждения лакокрасочных материалов, отверждаемых с помощью сиккативов, определяется количеством 15 введенного сиккатива и прирОдой сиккативирующего металла.

Известен способ полярографического определения кобальта, меди, никеля и цинка, заключающийся в снятии 20 полярограмм пиридинового раствора анализируемой смеси на аммиачном фоне, содержащем ферроцианид калия (1), Недостатком известного способа является совпадение в данных условиях потенциалов полуволн кобальта и цинка, вследствие чего определение кобальта возможно после отделения цинка.

Наиболее близким к предлагаемому,является способ одновременного вольтамперометрического определения ионов металлов на ртутном электроде, . заключающийся в том, что к анализируемой смеси добавляют одно.замещенный фосфат натрия при рН 4,,затем повышают рН до 6-7 для выпадения цинка в осадок, после выдержки раствора с осадком,20-30 мин вводят диметилглиоксим, повышают рН до 8-9 и полярографируют (2) .

Недостатком указанного способа является необходимость отделения цинка, который мешает определению кобальта.

Описанные способы применимы для анализируемых систем, смешивающихся с водой. Из вышеуказанного следует, что известные методы являются трудоемкими и очень длительны, что неприемлемо для определения ионов металлов в их;смеси в.процессе производства сиккативов.

Цель изобретения — определение . кальция (11), кобальта (11) и цинка(11).

Указанная цель достигается тем, что согласно способу одновременного вольтамперометрического определения ионов металлов на ртутном электроде, кальций (11} кобальт(11} и цинк(11) переводят в раствор смеси (1:1) диоксана с этанолом, полученный раст- 60 вор вводят в 0,04-0,06 И раствор соли тетраалкиламмония в смеси(1:1) этанола с водой и регистрируют вольт амперограмму кальция (11}, затем добавляют 0,4-0,6 об.Ъ уксусной кислоты и регистрируют вольтамперограммы кобальта (11} и цинка (11) .

На ртутно-капельном электроде потенциал нолуволны кальция Е 1/2

-2,1-2,2 В. Е 1/2() = -0,70-0,75В, Е 1/2(col = -1,10-1,15 В. Потенциалы даны относительно галоидсеребряного электрода.

Расчет ведут методом калибровочных кривых.

Пример 1. Навеску сиккатива (0,3644 г), содержащего нафтенаты Со, Лп, и. Са, растворяют в 5, мл смеси спирт:диоксан (1:1).

В электролитическую ячейку помещают отмеренные пипеткой 10 мл свежеприготовленного раствора тетраметиламмония иодистого (0,05 И) в смеси этанол:вода (1:1) и 0,2 мл: анализируемого раствора. Пропускают азот и снимают полярограмму Са от Е цч=

=-1,7В, Е 1/2си = "2,1-2,2 В.

Затем в ячейку помещают 0,05 мл уксусной кислоты и 1,9 мл анализируемого раствора. Снимают полярограммы Zn и:Са, Е нп, -0,5 В.

Е 1/2 у = -0,70-0,75В. E 1/2 с„ — -1, 10-1, 15 В.

Пример 2. Навеску сиккатива (0,0713 r) содержащего нафтенаты Со, Еп и Са, растворяют в 5 мл смеси спирт:диоксан (1:1).

В электролитическую ячейку помещают отмеренные пипеткой 10 мл свежеприготовленного раствора тетраэтиламмония хлористого (0,05 M ) в смеси этанол: вода (1: 1) и 0,5 мл анализируемого раствора. Пропускают азот и снимают полярограмму Са(Щот

E„„= 1 7 В, Е 1/2се = 21-2 2В.

Затем в ячейку помещают 0,05 мл уксусной кислоты и 1,0 мл анализируемого раствора. Снимают полярограммы

Еп и Со. Едц = — 0,5 В, E 1/2

-0,70-0,75 Б.

Полученные результаты подвергаются статистической обработке, относительная погрешность определения

+1,5?Ъ. Результаты определения приведены в таблицах 1,2.

Из однокомпонентных систем готовят искусственные смеси. В табл.2 представлен анализ указанных смесей, {результаты определения методом введено-найдено}.

Точность полярографического способа раздельного количественного определения кобальта, цинка и кальция в сиккативах сравнивается с результатами трилонометрического титрования индивидуальных, растворов указанных катионов (табл.1). Для сравне-. ния результатов из однокомпонентных систем готовят искусственные смеси, которые подвергают нолярографическому анализу (табл.2).

1065762

Таким образом, предложен экспресс- занных ионов металлов без предметод определения кобальта,, цинка и варительного разделения сиккакальция в процессе производства сикка- тива на индивидуальные RoM тивов при совместном присутствии ука- поненты..

Таблица 1

Результаты опредевения ионов металлов

Относительная ошибка,Ф

Найдено методом,Ъ

Сиккатив, содержащий катион трилонометрическим титрованием полярографичесКЬА

3,56

2,24

Са

3,57

7Ф

Со

8,33

5,50

6,00

0i51

7,90

Rn7Ô

7,86

Таблица 2

В 5 мп смеси диоксан-этанол

1:1

Относительная ошибка,Ф

Найдено

Катион

Введено

Смесь 1

5,47 мг Са

3,41 мг Zn

0,219

О, 264

0,218

0,278

0,46

7+ гп

5,30

1,05 мг Со

5,88. Со

0,68

0,64

8,11

4,76

1,36

0,20

1,48

0,21

Смесь 2

О, 154

2,78

0,48

0,473

0,21

4,12

0,202

Составитель И. Рогаль

Редактор Н. Безродная Техред Л. Пилипенко Корректор! М.Демчик

11034/45 Тираж 828 . Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035,. Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Заказ

Филиал ППП "Патент", г. Ужгород, ул. Проектная, 4

6,6 мг Са

7,39 мг Zn

0,972 мг Со г+

Са

0,208 гФ

Еп

Со

0,158

0,209

0,474

0,194