Способ получения 9-(у-метиламинопропил)- 9до-дигидро-9, 10- этано-

Авторы патента:

C07C211/31 - шестичленное ароматическое кольцо, входящее в конденсированную циклическую систему, образованную по меньшей мере тремя кольцами

C07C209/52 - иминов или иминоэфиров (C07C209/24 имеет преимущество)

ОП ИСАНИЕ

ИЗОБРЕТЕН ИЯ

Союз Советских

Социалистических

Респтблик

КПАТЕЙТУ

Зависимый от патента ¹â€”

М.Кл. С 07с 15 28

С 07с 87/40

Заявлено 07.1.1966 (№ 1047251/1498584/23-4)

Приоритет 24.II.1965, № 16! 77/65, Швейцария

Опубликовано 21.Х1.1972. Бюллетень ¹ 35

Дата опубликования описания 01.11.1973

Комитет по делам изобретений и открытий при Совете Министров

СССР

УДК 547.672.1.07(088.8) Авторы изобретения

Иностранцы

Макс Вильхельм, Пауль Шмидт и Курт Айхенбергер (Швейцария) Иностранная фирма

«Циба-Гейги АГ» (Швейцария) Заявитель

ВОЕССИЮЗНМ ф pgfgg « " +.1 гвЂ”

СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ 9-(у-МЕТИЛАМИНОПРОПИЛ)9,10-ДИ ГИДРО-9, 10-ЭТАНО-(1, 2)-АНТРАЦЕНА

2 дииеиие формулы м""!

СНз-СНз СНа ХН СНз, 25

Настоящее изобретение относится к способу получения новых, не описанных в литературе этаноантра ценов, которые обладают фа рмакологической активностью и могут найти пр именение в медицине.

Известен спосоо получения этаноантраценов фор.мулы где Х и Y вЂ” водо род или хлор;

Z вЂ” водород или метилгруппа, А вЂ” разветвленная.или,неразветвленная алкиленг руппа;

К1 и R2 вЂ” водород или низшая алкилгруппа, или Ri и R2 вЂ” вместе с атомом азота и иминопруппой, низшей алкилимино-, ожсиалкилимино- или алканолоксиалиилиминопрупцой образуют насыщенный гетероциклический остаток; или R> и R2 имеют различные значения, а

Х, т и Z вЂ” водород,и А вЂ” метиленгруп па, а также их солей, заключающийся в том, что соегде Х, У и Z имеют вышеуказанные значения, а A, К i, К 2 имеют значения Л, R> и К2, причем одна из пру ил означает карбо нильную г ру п пу или R вЂ”:низший алкоксикарбонильная группа, а Л и R 2 имеют значения Л и R2 или R и

К 2 вЂ” вместе с атомом азота и иминолруппой, низшей алкилимнно-. отпсиалкилиминопру п пой образуют. насыщенный гетероциклический остаттхк, восстанавливают ко м плексными гидридами металлов в среде органического растворителя.

20 Однако в литературе отсутствуют сведения о способах получения соединений общей форьмулы

i ооладающих фармакологическими свойствами.

30 С целью получения указанных соединений

359802

СН;СН; CH- NH-CH

СН; вЂ” СН вЂ” Z

П р е,д м е т и з о б,р е т е.н и я

СН; СН; СН; NH=CHз

СН - СНа- 3

Составитель Т. Власова

Техред А. Евдонов

Редактор А. Герасимова

Корректор А. Васильева

Заказ ¹ 5664 Изд. № 1777 Тираж 406 Подписное

LIHHHHI I Комитета по делам изобретений и открытий при Совете Министров СССР

Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5

Загорская типография

3 в соотвсI ñòâHII с изобрстсиием опись1в11ется способ получения 9- (у- мс гилам ин1опрчии;;) -9, 10-диги1дро-9, 10-этано- (1, 2) -ант рацена о бщей формулы заключающийся в том, что.в соединении формуль где Z вЂ” СН = Ы вЂ” СНз или вЂ” С Н2 вЂ” N = CHq, восотанавлнвают двойную CN-связь с последующим выделением целевого п родукта известным способом в свободном виде или в виде соли.

Восстановление двойной связи проводят посредством катализатора .или используя гид рид металла.

Реакция осуществляется обычным способом .в присупствии,или без разбавителей, ко нденсирующих;и/или каталипических средств, .при лониженной, обычной нли повышенной темлера ту ре.

Целевой продукт получают, в зависимости от условий проведения.реакции,и исходных веществ,.в свободном виде или в виде его солей.

Полученное свободное основание можно пе,ревести в соответствующую соль с помощью неорганической .или органической кислот. Для получения солей, являющихся продуктами при,соединения KHcJIOT црименяют такие кислоты, как галоидоводородные, например хлористоводородную .или бромистоводородную кислоты, хлорную, .азотную или тиоциановую (роданистоводо1родную) кислоты, далее вЂ” серную или фоофорную,ки слоты. Из органичеаких кислот следует указать муравьину1о, уксусную, пропионовую, гликолевую, молочную, пировиБопрад ную, щавелевую, малоновую, .янтарную, малеиновую, фумаровую, винную, лимонную, а скорбиновую, оксим алеиновую, диоксим алеи.новую, бензой ную, фенилуксусную, 4-.аминобензой ную, 4-оксибензойную, антраниловую, коричную, миндальную (оксифенилуксусную), салициловую, 4-.аминосалициловую, 2-феноксибензой ну1о, 2-ацетокоибензой ную, мета нсульфо4 кислоту, этаисульфокислоту, оксиэташсульфокислоту, бензосульфокислоту, и-толуолсульфоыислоту, нафталинсульфокислоту,или сульфанилкислоту, или метионин, триптофан, лизин

5 или ар гинин.

Пример. 20 г 1-(9, 10 ди пидро-9, 10-этано- (1, 2) -9-ант рил)-,пропиональдегида нагревают с насыщенным ра створом метилами на в метаноле в течение 5 час в автоклаве при 80 С.

Затем раствор, выпаривают в вакууие. Оотаток растворяют в 250 мл эта1нола и,гидрируют после добавления 4 г никеля Ренея. После отфильт ровывания катализатора и .выпаривания растворителя к осадку добавляют 2н. соляную кислоту и натревают до 80 С. После охлаждения выпавший осадок перекристаллизовывают

;из изо нро панола. Получают 9-(у-мепила1минопропил) -9, 10-дигидpо-9, 10-эта но (1, 2) -а нт рацангидрохлорид с т, пл. 230 вЂ” 232 С.

Тот же продукт получа1от посредством взаивгодей ств и я форы ал ьдегида и муравьиной кислоты на 9-(у-а минопро пил) -9, 10-ди гидро-9, 10-эта но- (1, 2) -антрацен.

1. Способ получения 9- (у-метиламинопропил ) -9,10-дигидро-9, 10-эта но- (1, 2) -антрацена общей формулы

30 отличающийся тем, что в соединении общей формулы

45 где Z вЂ” СН = N вЂ” СНз илн вЂ” СН2 вЂ” N = СН ,восстанавливают двойную CN-связь с по следующим выделением целевого .продукта известныгм способом в свободном виде или в виде соли.

5р 2. С пособ по п. 1, отличающийся тем, что восстановление водородом проводят в присутствии катализатора.

3. Способ по п. 1, отличающийся тем, что ,восстановление проводят комплексным гидри55 дом металла.

Способ получения 9-(у-метиламинопропил)- 9до-дигидро-9, 10- этано-

Похожие патенты:

Союзная j // 358835

Способ получения производных дибензоциклогептадиена // 335824

Патент 222273 // 222273

Способ получения винилового эфира 2-оксифлуорена и 2- аминовинилфлуорена // 170963

Способ получения 1,6-гексаметилен бис (диметиламина) // 116767

Способ получения вторичных аминов // 2523456

Изобретение относится к способу получения вторичных аминов, в частности к новому способу гидрирования иминов, который позволяет получать вторичные амины общей формулы где R1=C6H5: R2=цикло-C6H11, цикло-C5H9, -CH2C6H5, (CH3)2CHCH2(CH3)CH-; R1=-CH2C6H5: R2=цикло-C6H11, R1= -C6H4OCH3: R2= цикло-C5H9. Соединения находят широкое применение в органическом синтезе в качестве полупродуктов. Способ заключается в гидрировании иминов газообразным водородом в присутствии катализатора. В качестве иминов используют бензальанилин, бензальциклогексилимин, циклогексилиденфенилимин,4-метилпент-2-илиденфенилимин, циклопентилиден-4-метоксифенилимин, циклопентилиденфенилимин, а в качестве катализатора используют наночастицы никеля, получаемые in situ восстановлением хлорида никеля (II) боргидридом натрия в соотношении 1:2 соответственно. Процесс проводят при атмосферном давлении водорода в среде изопропанола или трет.бутанола при температуре 60-70°C в течение 8-12 часов. Техническим результатом является упрощение способа получения соединений заявляемой структурной формулы. 7 пр.

Способ получения 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина и его гидрохлорида, проявляющих антимикробную активность // 2568641

Изобретение относится к улучшенному способу получения 4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина формулы I. Указанное соединение обладает противомикробной активностью и является малотоксичным соединением. Способ заключается в тропилировании N-бензилиденанилина тетрафторборатом тропилия в течение 3-18 часов, с последующей нейтрализацией полученного соединения для получения N-бензилиден-4-(7-циклогепта-1,3,5-триенил)анилина, который гидролизуют соляной кислотой в среде бензола, полученный гидрохлорид обрабатывают основанием. Способ осуществляют согласно следующей схеме , Способ позволяет получить продукт с высоким выходом и упростить процесс за счет исключения токсичных и взрывоопасных веществ. Способ может быть использован в производственных масштабах. 3 пр.

Способ получения енаминов // 2586046

Изобретение относится к относится к усовершенствованному способу получения енаминов, которые являются полезными для различных реакций, включающих электрофильное замещение и присоединение, окисление и восстановление. Способ включает: (А) взаимодействие амина и карбонильного соединения в зоне реакции, которая содержит растворитель, с образованием енамина и H2O по следующей схеме: Взаимодействие в указанной реакционной зоне проводят в условиях азеотропной дистилляции при (a) давлении от 100 паскалей (Па) до 120000 Па и (b) температуре ниже температуры теплового разложения указанного енамина во время указанного взаимодействия; с) при этом указанный растворитель на начальной стадии содержит неполярную жидкость с высокой температурой кипения, преимущественно бензол, толуол или ксилол, полярную жидкость с высокой температурой кипения, преимущественно ацетонитрил или этанол, а в дальнейшем дополнительно содержит H2O, полученную в результате конденсации указанного амина и указанного карбонильного соединения при образовании указанного енамина, B) удаление паровой фазы, содержащей H2O, из указанной реакционной зоны. Преимущественно давление при дистилляции составляет от 5000 до 15000 Па, а температура от 25 до 65оС, соотношение амина к карбонильному соединению предпочтительно больше чем 1, но меньше чем 1,1. В амине формулы (III) каждый из R4 и R5 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, или R4 и R5, взятые вместе с N, представляют собой 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо; а указанное карбонильное соединение представляет собой альдегид или кетон формулы (II) либо указанное карбонильное соединение представляет собой 3-метилсульфанил-бутиральдегид. В карбонильном соединении формулы (II) каждый R1 и R2 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, каждый из которых независимо замещен одной или несколькими группами S-R6, где каждый R6 независимо выбран из С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила, и R3 выбран из Н, С1-С8алкила, С3-С8циклоалкила, С2-С8алкоксиалкила, С7-С12арилалкила, С2-С8алкиламиноалкила, арила и гетероарила. Способ позволяет получить продукты с более высоким выходом и упростить процесс за счет отсутствия необходимости использовать твердые дессиканты, которые требуют дополнительной стадии отделения, или значительно уменьшить их количество. 21 з.п. ф-лы, 2 пр.

Способы получения енаминов // 2595036

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов, предпочтительно 1-(3-метилсульфанил-бут-1-енил)пирролидина. Енамины могут быть использованы для различных реакций, включая реакцию восстановления для получения аминов. Способ получения енаминов осуществляют по следующей схеме Способ, включает (A) контактирование первой смеси со второй смесью в реакционной зоне. При этом (1) указанная первая смесь содержит карбонил (т.е. альдегид или кетон), имеющий следующую формулу (a), где один из R1 и R2 представляет собой C1-C6алкил, а другой представляет собой S-R6, где каждый R6 представляет собой C1-C6алкил, и (b) где R3 представляет собой Н, и (2) где указанная вторая смесь содержит неполярный растворитель с высокой точкой кипения и амин, имеющий следующую формулу , где R4 и R5, взятые в совокупности с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо. Способ также включает (B) реакцию в указанной реакционной зоне указанного амина и указанного карбонила с образованием енамина и H2O, в условиях азеотропной дистилляции, при (1) давлении от 100 Паскалей (Па) до 120000 Па, и (2) температуре ниже температуры термического разложения указанного енамина в процессе указанной реакции; (C) удаление газовой фазы, включая указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения, амин, и H2O; (D) конденсацию указанной газовой фазы со стадии (С) с образованием конденсата; и (E) контактирование указанного конденсата со стадии (D) с восстанавливающей смесью, содержащей H2O и средство для удаления амина для получения отдельной смеси, содержащей указанный амин. При этом возможно проведение стадии (F) для необязательного удаления указанного амина со стадии (Е) обратно в указанную реакционную зону. Преимущественно на стадии А) применяют эквимолярные количества указанного амина и указанного карбонила. Молярное отношение амина к карбонилу может составлять от 0,9 до 1,2.Указанный неполярный растворитель с высокой точкой кипения является ароматическим углеводородным растворителем, например, бензолом, толуолом, ксилолом. Азеотропную дистилляцию осуществляют при температуре от 10°С до 80°С и давлении от 1000 Па до 60000 Па. Способ позволяет значительно сократить расход исходного амина ( примерно в 2 раза) при сохранении высокого выхода получаемого продукта. 1 н.и 13 з. п. ф-лы, 2 пр.

Способы получения енаминов // 2620380

Изобретение относится к усовершенствованному способу получения енаминов общей формулы (I), которые могут быть использованы в качестве промежуточных продуктов для получения инсектицидов. Согласно способу получают енамины общей формулы (I) и воду. Способ включает (А) взаимодействие первой смеси со второй смесью в реакционной зоне, (1) где указанная первая смесь содержит амин формулы ,где R4 и R5, взятые вместе с N, представляют 5- или 6-членное насыщенное или ненасыщенное кольцо, и (2) где указанная вторая смесь содержит неполярный растворитель с высокой температурой кипения и карбонил, выбранный из альдегида или кетона следующей формулы: в которой (a) один из R1 и R2 представляет собой радикал, независимо выбранный из C1-C8алкила, и другой представляет собой S-R6, где R6 независимо выбран из C1-C8алкила, и (b) R3 выбран из Н и C1-C8алкила; при этом указанный амин добавляют в нижние слои реакционной смеси, (B) взаимодействие в указанной реакционной зоне указанного амина и указанного карбонила с получением енамина и Н2О в условиях азеотропной дистилляции, включающих (1) давление от примерно 1000 паскалей (Па) до примерно 60000 Па и (2) температуру ниже температуры термического разложения указанного енамина в ходе указанного взаимодействия; и (C) удаление паровой фазы из указанной реакционной зоны, где указанная паровая фаза содержит указанный неполярный растворитель с высокой температурой кипения и Н2О, где массовое соотношение (количество первой смеси, добавленной к указанной реакционной зоне):(количество паровой фазы, удаленной из указанной реакционной зоны) равно от примерно (1 часть добавленной первой смеси):(1 часть удаленной паровой фазы) до примерно (1 часть добавленной первой смеси):(20 частей удаленной паровой фазы). Преимущественно в качестве амина используют пирролидин, в качестве карбонила и неполярного растворителя используют 3-метилсульфанил-бутиральдегид и толуол с получением в качестве целевого продукта 2-(3-метилсульфанилбут-1-енил)пирролидина. Способ позволяет получать продукты с высоким выходом (до 86%), исключить использование осушителей, а также позволяет проводить процесс без использования температурных условий, способствующих термическому разложению получаемых енаминов. 2 н. и 13 з.п. ф-лы, 4 пр.