Способ получения хлоропренового каучука

 

СОЮЗ COBETCHHX

СОаВЛИСТИЧЕСНИК

РЕСПУБЯИН

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ ъ,„ ъ.

Ф

ГОСУДАРСТ8ЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3614842/23-05 (22) 30.06.83 (46) 15.06.86. Бюл. Ф 22 (71) Всесоюзный научно-исследователь" ский и проектный институт полимерных продуктов Научно-производственного объединения "Наирит", Московский институт тонкой химической технологии им. M.Â.ËoìîíoñîBà и Научно-ис" следовательский физико-химический институт им. Л.Я.Карпова (72) Д.С.Мурадян, P.À.Êàðàïåòÿí, В.Д.Тоноян, Э.Ж.Эмян, Л.Г.Азатян, Г.Т,Мартиросян, А.Г.Сукиасян, A.Е.Шарабханян, N.K.ØóøíH, А.Н.Праведников, И.А.Грицкова, С.В.Жаченков, P.À.Ãîðåëèê и И.Т.Попов (53) 678.763.2.02 (088 8) (56) Авторское свидетельство СССР

702752, кл. С 08 F 136/18, 1978.

Авторское свидетельство СССР

В 413793, кл. С 08 F 136/18, 1970.

Каучук хлоропреновый — наирит П.

ТУ 6-01-556-77.

„„SU„„1237674 . А1 (50 4 С 08 F 136 18 2/22 (54) (57) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГО КАУЧУКА водно-эмульсионной полимернзацией хлоропрена в присутствии персульфата калия в качестве инициатора, диспропорционированной канифоли и алкилсульфоната в качестве эмульгаторов, трет-додецилмеркаптана в качестве регулятора и других целевых добавок, о т л и ч а ю— шийся тем, что, с целью улучше" ния технологических и физико-механических свойств каучука, а также его стабильности к окислению, сначала готовят два состава, один состав содержит 5-7 мас.ч. хлоропрена и диспропорционированную канифоль, а дру- Е гой 1,3-1,7 мас.ч. воды, алкилсульфонат натрия и регулятор, затем смешивают эти составы при разведении

130-132 мас.ч. воды и перемешивании

У 1 с получением матричной эмульсии, вводят туда инициатор и 93-95 мас.ч. хлоропрена и проводят полимеризацию до остаточного содержания мономера

0,1-0,3 мас.Z.

Изоброте(тие относится к технологии получения хлоропренового каучука меркаптанового регулирования молекулярной массы, предназначенного для изготовления резиновых изделий, и может быть использовано в химической промышленности.

Целью изобретения является получение хлоропренового каучука меркаптанового регулирования молекулярной м(ссы с повышенной стабильпостьтс, улу поенными технологически— ми свойствами и физико-механическими показателями при глубокой конверсии мопомера.

Пример ы 1-10. Рецепт полимерпздцпоппой пихты, мас.ч.:

Х)(оропре((100

„<1пспропорц!(они—

P0T3a(35(I3Я КаНИ<1>о:,ть

Тре.(-подецилмер3,8-4,2 г(<ПТ l(1

А)т <(((<(с у.тт в<11 О и а т натрия (Г-30) ,тгттсперга ор 11<1)-Б (13%-пый р — р)

Едкий ",(а:p (2 5% — <<„<,-.1 p p)

Персульфдт калия

Ьода

<3 3.31 ГИ и Ч П Д /(T; 0 r(3 (? (4 1!а 51 ) (,nc.(<113: (дтричнс:й

Хлот)опрет(,(111 с(тропop 1(!To!«Ipo

lтдттттая каниФоль

" т) Рт-додецплмер1(;-,1(1 <11 . . )11(цлсул ьфопдт

1<дтрия (Е-30)

1.дкпй >татр (2«c!ьт.l p-p)

1) (г> (< 1

1„3 — 1,7

0,3

2,0-2,4

0,05-0,08

130-13?

1 — 1,2 эмульсии, мас.ч.

5-7

3,8-4,2

0„9-1,1

1," — 1,7

2,,0- 2>

130-13

p0:::!репа 1)к)почдет приготовление углеводородной и Водной фаз мдтр:т(пой эмульсии, эмульгпрова тие хлоропренд

В СРОДi Ь(Д PI(<((1013 ЭМУЛЬСИИ > ПО)IИМЕ"" риза цтпо., c ò ä á (IJ(330;TATI((>, Вт»деле!!(i P. u сушку каучука.

< угле!)одорОдпу!о Фазу матричной

ЭМУ11<)< ИИ ГO (ОН. IТ В Дтl(lа!>Ä i (МС<шал кой IT руб:11окой 1);3c(I)opc .)3исм кдпифОлт( в ).ЛО,) <)3!p 0 !i(! ((т:35< i < >1 <) В КОЛI<Ч()С ТВР

5-7 мдс, 1, о г Обще> О ко.((3>Ieства) при . о

20- 30 С с ГтоспеДутг)!(Пlм;(Обдт;:

i1polJQcc 1(o!1у ((((3(5< каучук< эмульСИО(п<0-3.„,.3òPT(ЧПОй ПОЛИМЕРИЗДПИЕй yJTO

1237() 74

2,0-2> 4 мас.ч. 25%-ного раствора едкого натрия и сливают в полимерцза(0 ), При пр(тготовлении водной фазы матричной эмульсии в аппарат заливдк)т замеренное количество воды (1,3- 1,7 мас.ч). алкилсульфонат натрия (E-30), после нагревания до о

45-50 С и полного растворения эмуль10 гатора под(пот трет-додецт(ЛМЕ()Каптан °

Водт(у(о фазу при вклточе5(пой мешалке сливают в полимеризатор на готовую углеводородную фазу матричной эмульсии и перемешиватот в те-<ение 5-10 мин.

Г

15 Состав:углеводородной и зодной фаз матричной эмульситт составлен так, ЧТО TIP(I 01)МРСТT(OM ПРРРМЕ1ОИВДНИИ смесь переходит в жидкокристаллическое состояние, ")ту смесь разводят

g() остальным количеством Воды, при этом происходит самопроизвольное микроэмульгировдние мономерд с обглзовапием мик)оо )мул!>сит(т, с, 1(ат1)и<>ной

ЭМУ.ПЬ(Ии С ОДЕРЖДЩЕИ РР> )".!5TТ()Р МО

2о ле:-сулярнои массы.

Перемешцвапцем остального «огтцчества хлоропрена с мдтрич. Он эму:ть—

СИЕЙ ПОЛУЧа(От ИСХО<(1!У(О Э((У(тт.С(I(> 101И— .="-.риз д цио п(3 ой шихты,, Зо 1> готовую исходпуто О..;ульсию добавля от Д((спер> Гд тор 11(3> 1) ) . 3 1< 30 . ч .

1101!Огрртт;по; JTО 38 — 3<)" <", : Одд;.у г <

4%"-I3ü 3I раствор цтп((<31 0!)=l. 110)п(.-терт!в

> за 1<и(о провс)дят llpl. -401 С, lIo(ле достиже1 ия s p<>з -.(я Oñ I ýò0 3 пс>ГO 3(OIIOÈ p<3 В Ст!с l ег(е О, 3 0. 1 g

JT l т е к (. с т а б или 3 г 1 1> у ют и Од:J

15-20 С.

1>Ь)дст(ЕН5!Е Кд "«у(С(1 (-.З ЛПТЕКС.д Про-ЗО;(5(í".:Вы(тора к(11(а:от((е..т б 1);T .>;3:. (J и суи;дт в

)РТ, Г(130,« -,,:Ш«Па(30<> Д <.1> (« .-, —, P В < г) (<3—

К; „(<,<,О> <5 гт<ПД

"О 3(<1><3 1!!ЬИО П >TT . P )Ы О ;ГГ (Pi д-т<-.1.1(:-Р<- ><- (3 (<-МОГО С !(ОСО«З тг >л;..--ч- > .т,- .-<<0

„ <)l(p(!(ОВО(. (, —,;-<у .!ó((!l г —, —,::С: (-,:T,г >

" .i,, l* . {111>1 меры 1 — (1 т . - и:- с г)двттсттия !;). >3Рд l! !I(1 Р при< (< -- -- !О(31 51 .>учу кд ттрн тс.), -lip. уcJ!0-.<3)5!::(О<>1.>чпым

-;г !l!!Π— "! М",ЛГ С 1 С (Г < >ТО < >.. (5! c!<)01 0 1>>(11 д (; .„> 15 т =: т ((т; т > 11) (O;! 1 <1 ), 0(c,;>В! >;,, С .- !p .> К т <,);.;< < .1<(1,, О-<."ã.! C!I— ! ЫХ ":ЛО О опт Е<10131 (Х К<(У

Ч

i g(>.!3, 3, (. ()<<ОС Г:-3 (J! (1(ПЕ ПОаППЬ<Х

1 01(ь)з> 113(10 (, (тO -;осп(1-::,орспрен, по.(v

Р1! !l.!:l 1(1) Р«>I;! 1 д 1:! ..< "11 <" 0!>< 1,;ч < Tl(Т а б л и ц а

Содержание, мае.ч., по примерам

Состав

11 I 1 t Г

Хлоропрен в эмульсии 95 95 95 94 94 93

93 93 100 100

Хлоропрен в матричной эмульсии

5 5 5 6 6 7

7 7

Диспропорционированная канифоль 3,5

Трет-додецилмеркаптан 0,9 0 95 1,0 1,0 1,0 1,0 1,1 1 1

1,0 1,0

Алкилсульфонат натрия (Е-30) т

1,1 1,3 1,3 1,5 1,5

1,5 1,7 1,5 1,8

2,4 2,4 2,2 2,1

Бдкий натр (257-ный р-р) 1,8 2,0 2,0 2,2 2,2 2,2

Диспергатор НФ-Б — аммониевая соль динафтилметандисульфокислоты —— (437 †н р-р) 0,3 0,3 0 3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3 0,3

О, 1 О, 1 0,08 0,08 0,05 0,05 0 05 0 05 0,6

Персульфат калия

Парофор (динитрилазоизомасляной к-ты) 0,34

0,4

Триэтаноламив

Амиачная вода (20X-ный р-р) 1 5 1 2 1 2 i 0 1 О 1 О 1 О 1 О 2 О 2 3

130 130 130 132 132 130 130 132 132 160

Вода

Вода в матричной смеси 1,1 1,1 1,3 1,3 1,5 .1,5

1,5 1,7

3 1 ется беэгелевым полимером 1007.-ной растворимости, при оптимальных рецептурных параметрах получения (примеры 3-8), a его стабильность, по индукционному периоду окисления, оцененная методом ИК-спектроскопии, в 15-25 раэ превышает наирит П каучук, полученный обычным водно-эмульсионнчм способом при тех же рецептурных параметрах.

Иэ полученных данных, приведенных в табл.2, следует, что, получен,ный хлоропреновый каучук имеет пре237674 4 восходство по параметру подвулканизация стандартной смеси" более чем в 2 раза и по физико-механическим показателям вулканиэированной смеси при более низком значении вязкости каучука по Муни. Это облегчает его переработку.

Таким образом, полихлоропрен, полученный предлагаемым способом, ip (табл.2) отличается высокой стабильностью свойств прн переработке и хранении, а также высокими технологическими и физико-механическими показателями.

4 ° 0 4 О 4,0 4,2 4 ° 2 4 0 4 О

1237674

Таблица 2

Примеры

Показатели

Il ) ) f I

Вязкость по Муни МБ1+4 (100 С), ул.ед, Растворимость в хлороформе, % относительное удлинение при разрыве, 7

Индукционпый период окисления, н н)

Стабильность хлоропренового каучука оценивают методом ИК-спектроскопии и по времени начала образования кислородсодержащих групп: карбонильной — 1720 см и карбоксильной — 1780 см, при термостатировании в термошкафу B атмосфере воздуха при 100 С (индукционный период окисления).

Редактор N.Áàíäóðà

Заказ 3258/29

Тираж 470 Подписное

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва,, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Производственно-полиграфическое- предприятие,г.ужгород,ул.Проектная,4

Подвулканизация стандартной смеси по Муни при

120 С, мин

Фи"ико-механические показатели вулканизованной стандартной смеси условная прочность при растяжении, Ntia относительная осгаточная деформация после разрыва, 7.

59 55 52 50 50 48,40 36 62 51

15 18 24 ° 26 27 29 30 32 10 12

80 91 100 100 100 100 100 100 85 91

17 19 2? 24 25 24 22 20 17 17,5

800 820 880 900 900 920 950 960 835 800

29 16 14 12 12 11 10 10 24 20

12 19 36 52 54 53 50 53 3

Составитель В.филимонов

Техред Н.Бонкало Корректор N.Ñàìáoðñêàÿ