Способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров

 

но т- -, и.;-есн.-1я ..„ноте а .„А

ОПИСАНЙЕ

ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ (61) Дополнительное к авт. свид-ву— (22) Заявлено 120572 (2! ) 1786943/23-05

Союз Советских

Социалистииеских

Республик (ii>4 18050 (51) М. Кл.

С 0833 3/14 с присоединением заявки Их

t îñóäàðñòâåíííé комитет

СССР по делам изобретений и открытий (23) Приоритет—

Опубликовано 250179. Бюллетень № 3

Дата опубликования описания 250179 (53) УДК 678 ° 763. .02(088.8) (72) Авторы изобретения

A.Ï.ÑóïðóH, В.М.Жулин, Н.В.Климентова, Т.A.Ñîáoëåâà и A.Н.Акопян

Pl) Заявитель

Институт элементоорганических соединений

АН СССР (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРСОДЕРЖАЩИХ

КАРБОЦЕПНЫХ ПОЛИМЕРОВ

Изобретение относится к области получения новых, самоэатухающих, хемостойких полимеров из хлорзамещенных бутадиенов. Такие полимеры могут найти практическое применение в качестве огнестойких покрытий, адгезивов и праймеров в клеевых композициях °

Известен способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров полимеризацией 3-хлорпропена-1 в массе т0 при 30-50 С и 2000-14000 ат.

С целью получения самозатухающих полимеров с повышенной химической стойкостью и адгезией в предлагаемом способе в качестве хлорзамещенных не- предельных соединений применяют 1, 1,2-трихлор- 1,1,2„3 -тетрахлор- или

1,1, 2,4,4,-пентахлорбутадиен —, 3.

Предлагаемым способом получают с удовлетворительным выходом высокомолекулярные, самозатухающие, хорошо растворимые в обычных органических растворителях, устойчивые к действию минеральных кислот на холоду и водостойкие .полимеры, способные образовы-вать пленки с хорошей адгеэией к стеклу и металлу.

Полимеры получают радикальной полимеризацией в массе в присутствии или отсутствии инициаторов радикальной полимеризации,например динитрила азоиэомасляной кислоты,дициклогексилпероксидикарбоната при 30-50 С и давлении

2000-14000 кг/см2с выходом полимера за час до 0,5-95% и молекулярным весом 9000-70000.

В случае тетрахлорбутадиена выход полимера с увеличением давления от

6000 до 14000 кг/см повышается в 250 раз, характеристическая вязкость возрастает в два раза.

ИК-и ЯМР-спектры полимеров трихлорбутадиена свидетельствуют о том, что строение политрихлорбутадиена идентично строению полимеров, полученных при атмосферном давлении и g -облучении. По данным ЯМР-спектроскопии политетрахлорбутадиен имеет линейную структуру, характеризующуюся 1,4-присоединением: — СС12 - СС1 =СС1-СН -.

Полипентахлорбутадиен по данным ИКспектроскопии имеет также линейную структуру 1,4-присоединения: -СС1 —

-CC1 =СН-СС1 -.

Пример 1. Полимеризация 1, 1,2,3-тетрахлорбутадиена- 1,3 при давлении 10000 кг/cM

Полимериэацию проводят в блоке в запаянной вакуумированной свинцовой ампуле в присутствии 0,0072 вес.ч.

418050

Формула изобретения

Составитель В.Филимонов

Техред С.Мигай Корректор М.Демчик

Редактор Л.Письман

Заказ 7859/1 Тираж 6gg Подписное

ЦНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д.4/5

Филиал ППП Патент, г.ужгород, ул.Проектная, 4 (0,5 мол.Ъ) дициклогексилпероксидикарбоната в качестве инициатора полимеризации при 50 С в течение 3 ч. Поо лимер переосаждают из бенэола в метанол и сушат леофильной сушкой, растворитель - бензол, Выход полимера 14% (конверсия в час 4,7Ъ). Характеристическая вязкость 0,09 дл/г. Полимер — белый порошок, хорошо растворимый в хлорированных и ароматических углеводородах, температура размягчения 50 ", являет-t0 о„ ся самозатухающим, образует пленки иэ раствора.

Пример 2. Полимериэация 1, 1,2,3-гетрахлорбутадиена-1,3 при давлении 14000 кг/см, I5

Полимериэацию проводят 1 ч по методике примера 1 без инициатора при 3050 С. Выход полимера 23 и 45Ъ соответО ственно. Характеристическая вязкость

0,13 дл/г, Молекулярный вес 9000. По- З» лимер стоек к действию минеральных кислот на холоду, термостоек до 160 С и образует пленки, Пример 3. Полимеризация .1, 1,2,3-тетрахлорбутадиена-1,3 при атмосферном давлении (для сравнения).

Полимеризацию проводят в течение

50 ч в запаянных, вакуумированных ампулах в присутствии инициаторов радикальной полимериэации: динитрила азоизомасляной кислоты, перекиси бен30 зола, дициклогексилпероксидикарбоната (0,072-0,70 вес.ч). в массе и эмульсии.

Получено 10-12% димера. Это вязкое окрашенное масло, молекулярный вес

370. ЗЬ

II р и м е р 4. Полимеризация 1, 1,2-трихлорбутадиена -1,3 под давлением 2000 кг/см .

Полимеризацию проводят 1 ч по методике примера 1 в присутствии 40 динитрила азоиэомасляной кислоты (0,001 вес.ч.) при 40 С. Выход полимера 2Ъ. Характеристическая вязкость 0,6 дл/г. Молекулярный вес, рассчитанный по формуле (Я

=3,16 10 4 М, 70000.

Пример 5. Полимериэация 1, 1,2-трихлорбутадиена-1,3 под давлением 6000 кг/cM2.

Полимеризацию проводят 1 ч по методике примера 4. Выход полимера 95%, характеристическая вязкость 0,6 дл/г., Полимер- белый порошок, хорошо растворимый в ароматических и хлорированных углеводородах, образует прочные пленки, обладает хорошей адгезией к стеклу и металлу, термически стоек до

200 С, огнестоек.

Пример 6. Полимеризация 1, 1,2,4,4-пентахлорбутадиена-1,3 при давлении 14000 кг/см .

Полимериэацию проводят по методике примера 1 с 1 мол.Ъ (0,0126 вес.ч.) дициклогексилпероксидикарбоната при

50 С в течение 3 ч. Выход полимера о

2% (конверсия в час 0,6Ъ). Полимер— белый порошок аморфно-кристаллической структуры, нерастворимый в органических растворителях, термостойкий до

200 С и огнестойкий. о

Найдено,Ъ: С 21,17; 21,39; Н 0,32;

0,59; С0 77,21; 77,07.

Вычислено,Ъ: С 21,19; Н 0,45;

С0 78,36 °

Способ получения хлорсодержащих карбоцепных полимеров полимеризацией хлорзамещенных непредельных соединений в массе при температуре 30-50ОС и давлении 2000-14000 кг/см, о т л и ч аю шийся тем, что, с целью получения самозатухающих полимеров с повышенной химической стойкостью и адгезией, в качестве хлорэамещенных непредельных соединений применяют 1, 1,2-трихлор- 1,1,2,3-тетрахлор- или

1,1,2,4,4-пентахлорбутадиен- 1,3.