Способ получения хлоропренового каучука

 

Союз Советских

Социалистических

Республик (6I ) Дополнительное к авт. свид-ву (22) Заявлено 26.12,60 (21)709221/23-5

С 08 Т3 3/1:1 с присоединением заявки №

Ваудврствеииы6 квмитвт

СССР (23) Приоритет— ив аелви изобретений и открытий

Опубликовано05.01.80. Бюллетень № 1 ()) yq y 6 с8 ,763.2,0-" (088 8) Дата опубликования описания 08.01.80

А, Л. Клебанский, Н. Г. Карапетян, И. С. Бошняков, Г. М. Мирян, H. С. Лебедев, A. С, Маргарян, Ш. Л. Мнджоян, К. Г. Саркисян.

Р. P. Саркисян, М. Г. Никогосян, Е. Е. Бабаджанян, Х. С, Хайкина, 3 А . A, Аракелян, Г. О. Карамян, Л. Г. Акопян, И, М. Долгопольскил и С. Г. Атоян (72) Авторы изобретения (7I) Заявитель (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ХЛОРОПРЕНОВОГО

КАУЧУКА

Изобретение относится к промышленности синтетического каучука.

Известен способ получения хлоропренового каучука.

В производстве хлоропреновых каучуков применяются два типа регуляторов полимеризации. К первому типу относится сера, к второму — регуляторы, действуюшие по типу обрыва и передачи цепей: меркаптаны и ксантогендисульфиды.

Хлоропреновые каучуки, полученные с применением серы, отличаются высокой скоростью вулканизации, способностью подвергаться пластикации под воздействием химических пластификаторов. Последнее свойство позволяет выпускать эти

KB jjKH с низкОЙ исходнОЙ пластичностью1 что облегчает процесс выделения поли-. мера из латекса и его сушку.

Полихлоропрен, полученный с применением меркалтанов в качестве регуляторов полимеризации, не содержит свободной серы и тиурамдисульфида, или других соединений, способных при разложении

:выделять свободную серу, благодаря чему этот каучук характеризуется высокой стабильностью при хранении и лучшей

3 термостойкостью вулканизатов. К положительному свойству этих каучуков относятся также их низкая способность к механической пластикации, что позволяет получать резиновые смеси однородными по пластичности . Однако в отличие от полихлоропрена, регулированного серой„ меркаптанные каучуки не подвергаются пластикации под воздействием каких-либо химических пластификаторов, что вызывает необходимость выпуска этих каучуков с высокой исходной пласT ичностью.

КрОме тО ГО р эти KB уки Отлил а ются малой скоростью вулканизации, вследствие чего при изготовлении из них резиновых смесей необходимо применение, пОмимо Окиси цинка, специальных уско рителей вулканизации.

Цель изобретения — ускорение процес,са получения хлоропрс.нового каучука н

480262 улучшение технологических свойств полимера.

0 достигается применением B качесгв» регулятUpGD процесса смеси серы с меркап ганами.

Полцмерпзация хлоропрена в эмульсии произвсдится в присутствии серы, а моркаптаны задаются в качестве дополнительного p-. :-.улятора на определенной стадии процесса полимеризации.

Ка 1ук.: обладают способностью пластицироват ся Ilog воздействием химических пластификаторов„ характеризуются высокой стабильностью, способностью вулканизоваться с обычными вулканизующими 15 агентами (окись s.:èíêà, окись магния) без применения специальных ускорителей вулканизации и отличаются хорошими технологическими свойствами.

В зависимости от соотношения регу- 20 ляторов мо кпо получить каучуки пол.юстьа пли частично растворимые (в растворителях хлоропренового каучука) без предварительной гластикации.

Добавки меркаптанов в процессе полимеризации значительно ускоряют процесс, обусповливают деструкцию полимера по сульфпдным связям уже B npo цессо полимеризации и препятствуют об-: разованию разветвленного полимера, бла-. M годаря чему глубина полимеризации хлоропрена может быть доведена до 100% без ухудшения качества получаемого кау 5™а.

В ка:-|е-.,тве дополнительных регуля- З5 торов применяют следующие меркаптаны: бутилмеркаптан, амилмеркаптан, гексилмеркаптап. гептилмеркаптан, октилмеркапта-:т„по;-1ип1.ееркаптап, децилмеркаптан, унио .члмеркаптап, додецилмеркаптан тридецилмеркаптан, тетрадецилмеркаптан, пентадецилмеркаптан, гексадецилмеркаптан, как нормального строения, так и

- их изомеры.

Меркаптаны можно использовать как первичные, так вторичные и третичные.

Лучшие результаты получают- при применении мер0аптапов оТ гептил- до децилмеркаптана. С повышением молекулярного веса меркаптана скорость полимеризации снижается.

Пример 1. Полимеризацию хлоропрена осуществляют эмульсионным ме1

55 тодом по следующему рецепту, %:

Хлоропрен 38

Сера 0,246

Канифоль l,50

Натриевая соль сульфированной газойлевой. фракции нефти 1,2

NaOH

NH4QH

0,О2 Рв 0,25

40 5 0 14.

Вода 58,5

Октилмеркаптан 0,04

Октилмеркаптан вводят в полимер 1 зационную шихту при глубине полимеризации порядка 60%. Конечная глубина полимеризации 100%. Температура полимеризации 40 С. о

Свойства наирита.

Пластичность по Карреру 0,7

Растворимость полимера без вальцевания, % 60

Прочность вулканизата стандартной смеси, кг/см 270

Относительное удлинение вулканизата стандартной смеси, %

Остаточное удлинение вулканизата стандартной смеси, %

Шприцуемость

Температура хрупо кости, С -39

950

Хорошая

Пример 2. Полимеризацию хлоропрена ведут эмульсионным методом по следующему рецепту, %:

Хлоропрен

Сера

Канифоль

Натриевая соль сульфированной газойлевой фракции нефти

Мс» ОН ин он

К2920в

И 5О

Вода

Гептилмеркаптан

38

0,246

1 5

1 92

0,17

0,02

0,025

0,14

58,6

0,04

Гептилмеркаптан вводят в полимеризационную щихту по достижении глубины полимеризации 30%. Конечная глубина полимеризации 100%. Температура полио меризации 40 С.

Свойства каучука.

Пластичность по Карреру 0,75

Растворимость полимера без вальпевания, %

Прочность вулкапизата стан дартной смеси, кг/см 250

860

Хорошая

-39

Относительное удлинение вулканизата стандартной смеси, %

Остаточное удлинение вулканиэата стандартной смеси, %

Шприцуемость

Температура хрупкости, С о

Формула изобретения

Способ получения хлоропренового каучука, отличаюшийся тем, что, с целью ускорения процесса и улуч5 шения технологическйх cBogcTв полимеров> в качестве регуляторов процесса ,применяют комбинацию серы с меркаптанами.

Составитель Н. Котельникова

Редактор Л. Письман Техред Л, Алферова КорректорM. лароши

Заказ 8549/59 Тираж 549 Подписное

0НИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035, Москва, Ж 35, Раушская наб., д. 4/6

Филиал ППП "Патент", r. Ужгород, ул. Проектная, 4