Пиперидин-2-фосфоновая кислота в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония
Пиперидин-2-фосфоновая кислота формулы а N н р о (ОШ .в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония. (Л С кэ СП 1
СОЮЗ СОЩ.:ТСНИХ
СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ
РЕСПУБЛИК
7072 Al (5g 4 С 07 F 9/38, G 01 N 21/78
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
Н A ВТОРСКОМ,Ф СВИДЕТЕЛЬСТВУ
Р, „о (ow, Н
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР
ll0 делАм изОБРетений и ОткРытий (21) 3852693/23-04 (22) 06.02.85 (46) 15.09.86. Бюл. Ф 34 (71) Институт органической химии
АН УССР (72) В.П.Кухарь, В.А.Солоденко, М.И.Штокало и Е.Е.Костенко (53) 547.241(088.8) (56) Конунова Ц.Б. и др. Изучение комплексообразования циркония с неко. торыми аминокислотами металлиндикаторным методом, ЖНХ, 1976, 21, У 1, с. 100-105.
Subotkowski W., Tyka R., Иаайа1етз P. Phosphonic analogs of
proline, Pol J. СЬев, 1980, 54, Р 3, р. 503-505. (54) ПИПЕРИДИН-2-ФОСФОНОВАЯ КИСЛОТА
В КАЧЕСТВЕ КОИПЛЕКСООБРАЗОВАТЕЛЯ ДЛЯ
ОПРЕДЕЛЕНИЯ ИИКРОКОЛИЧЕСТВ ЦИРКОНИЯ (57) Пиперидин-2-фосфоновая кислота формулы,в качестве комплексообразователя для определения микроколичеств циркония.
257072 2
Оптическую плотность измеряли на спектрофотометре СФ-16 и фотоколориметре ФЭК-56 с ЭФФ-550 нм после досrО (ОН, Н
Изобретение относится к химии фосфорорганических соединений с
С-P-связью, а именно к ноной пиперидин-2-фосфоновой кислоте формулы которая может быть использована н качестве комплексообразователя для определения микроколичестн циркония.
Целью изобретения является повышение эффективности комплексообразонателя для определения циркония.
Пример 1. Смесь 1,66 г (б,бб ммоль) тримера 2,3,4,5-тетрагидропиридина и 2,76 г (20 »моль) диэтилфосфита на.гревают при 100 С в течение 75 мин в атмосфере аргона.
К реакционной смеси добавляют 65 мл концентрированной соляной кислоты и кипятят 8 ч. Затем упаринают досуха, остаток растворяют и 45 мл абсолютного этанола и добавляют окись пропилена до полного выпадения осадка.
Осадок перекристаллизовынают из водно -этанольной смеси и высушивают в вакууме над пятиокисью фосфора. Пиперидин-2-фосфоновая кислота представляет собой нысокопланкое бесцветное кристаллическое вещество, хорошо растноримое н воде, плохо раствори»ое в этаноле и,цругих органических растворителях.
Выход 1,74 г (53 ). Т.пл. 269271 С.
Найдено, : C 36,44; H 7 62;
N 8,39; Р 18,76.
Вычислено, : С 36,37., Н 7,32;
К 8,48; Р 18,76.
ИК-спектр (KBr), см :; 2300-3200„
1250, 1195, 1150Ä 1100. Спектр ЯМРз1
-Р Н РО ), б.м.д: +15,6. Пример 2. Изучение комплексообразующих снойстн предлагаемого вещества. В работе использовали 10 "М раствор ZrC1,, приготовленный разбанлением исходного О, . М растнора ZrC1„ 1N соляной кислотой, 10 М раствор эриохромцианина В.(ЭХЦ), приготовленный по точной навеске, и 0,03: М раствор нового соединения (далее Р), который получали растворением нанески препарата н воде. 1G 1с dig 55 тижения равновесия в системе. О комплексообразовании циркония с предла,"аемы» веществом судили по изменению окраски индикаторной системы под действием вещества. В качестве последней был избран комплекс циркония с ЭХЦ, так как имеются надежные сведения о его составе и условиях образования. Основными характеристиками этого окрашенного комплексного соединения являются E=3,7 ° 10, 3,.„, = 550 нм, соотношение компонентон в комплексе составляет Zr : ЭХЦ = 1:2, рН = 1,8. Опыт провоцили следующим образом. К 0,25 мл 10 М ZrC1 прибавили 0,1 — 1,5 мл 0,032 М предлагаемого вещества и 0,5 мл 10 М ЭХЦ. Раствор доводят до метки соляной кислотой, создавая в объеме 25 »л, рН 2. Кислотность среды контролировалась с помощью рН-метра ЛПУ-01. После установления равновесия в системе измеряли оптическую плотность в кювете с Р = 1 см (раствор сравнения вода). Полученные экспериментальные данные испольэовали для опр4целения соотношения компонентов н изучаемом комплексе и для последующего расчета константы равновесия его образования в соответствии с положениями металлиндикаторного метода изучения комплексов в растворе. Математическую обработку экспериментальных данных проводили по методу наименьших квадратов. С помощью металлиндикаторного метода изучено комплексообразование н системе Zr-P-ЭХЦ. Методом сдвига равновесия установлено соотношение компонентов в комплексе, равное Zr:Ð = 1:1. Основные условия образования комплексон следующие: С =1 10 г-6 Xt "ион/л; С <> =2 10 моль/л, Ср = (0,4-4,0)х 10 моль/л, Также определена константа равновесия образования комплекса пиперидин-2-фосйоновой кислоты с циркониå». Среднее значение ее, полученное н результате обработки данных методом математической статистики, равно К = (1,60 -" 0,20) 10 " . Эта величина свидетельствует, что цирконий с предложенным веществом образует достаточно прочное комплексное сое1257 Константа нестойкости Формула реагента (равновесииj комплекса с цирконием Реагент (рФ (он)2 / (1,60 0,20) 10 Пиперидин-2-фосфоновая кислота 0» ССН,СНСООН нрк Й Н . (2,76+0,20) 10 Аспарагин (6, 17+ 0,50) 10 HoN/CH / CHCOOH л I мн, Н М СН4СООН Дизин Глицин (9, 79+ О, 02) 10 (7,95 0,09) ).10. (1,00+0,10) 10 1 CH CHOOOH ! н . СООН Триптофан s-Аминобензойная кислота у -Аминомаслянная кислота (3,17+0,07) ° 10 (5 ° 02+0 ° 10) с 10 Н ИСН СН СН СООН Q Н СНСООН t -Амино-р-фенилпропионовая кислота (7,77. 0,10) 10 HOCH CHC0OH NH Серии з -СНСН СНСООН з. з 8Нх (6,31+0,30) ° 10 Лейцин (1,00 0,107, 10 СН СН СН СООН Н, N oL-Аминомасляная кислота Тираж 343 Подписное 8НииПН Заказ 4880/19 Произв.-полигр. пр-тие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4 динение, которое вполне пригодно для использования его в разработке экстракционно-фотометрического или фотометрического метода количественного определения микроколичеств циркония в различных объектах. При сравнении величины константы равно072 4 весия комплекса. циркония с синтезированным веществои с константами равновесия комплексообразователей видно, что устойчивость комплекса иркония с пиперидин-2-фосфоновой кислотой в 4-8 порядков превышает устойчивость аналогов.
