Способ выделения синтетических жирных кислот из окисленного парафина

 

„ CllOCf))} 1;Ь,)У1КИпЯ С-ИГГР/ ТИЧЕСКНХ )тИР:1 л КИСИОТ ИЗ ОКИСПкгЬИОГГ ) ПАРЛЯИИД с испольчо7з:з:1. :УГ-rouKVf иод nnicyyMOf., омьик; Ч-;я с (v;-деление s ec MbUiHf tn.ix ;- t-ibiji, Tix чер-NSOoopaGcr-KHj разло соттмн h-i-л т яьу,|;е-ле пя ктк-лот,, о т л и ч п io i,, и пс и тег-;, 4TOf с упрощения процесса о ут т1ения качестпа жирных кислотр окисленный паряфин подверrsjoT гр;дролкзу при 250--300С, зате - подвергают ректификации ,с отборок KHczjiOT фракции , которую сьтизягот карбо1 атом JsarpHH с non ieипен ite.ncDbLK к гслот и ксоьшлясмьпс, KOTop j 3 соедтт5уоГ с кзбовЫм остатков огктпфикйции ti омътягс Jот л 5т ч аTetj чтсr-i:, ;;ол;г:, п -лJOAiTT 3 (b.:ie впу н:5тст131Т 1 т;одьга Ctiocco по тег, -ТО ГИДПСЛ :.

(;ДОЗ СОБСТ(. Е-1ИХ (!у * Е!а(дл sj(=(- ss s(ssss

ss-» (-»; (g<-.: Е11 1 -!

А1

„„,ЯЦ„„1 262893

{51) 5 07 С 5 /41, 53/00 (Х Р (РТ -,ЕЪРЕ".,, (р Еуаъ!Р (Зp(sss(f)js. *, ("(Л% Р ) Ру

"!"-1 -:=

s -ggyP !!Р„-ъ-1-!11-„-! сЦ! Я (()((с1, ): 1 (-(=1(1(!

Д -1 Е(Е- (Ц ц !! Р-р;!--,.Р-! ((((, (!"!1 (;(1Т! ((. (s 16) 15, 0 ) 1!! (. (, 30

1 и .Ц, Ц, (г Е(цг(: :ч (53) . )!(7. 29"-.;. O3.;1; (:1!3Л, „ :"1

K1-s Г 07 Г " /(1(! 07 ! ! (1- 3 !!.3 .! .! ((5 ((! 1!О(-!)() i;., j((j(.;j(:(;;- T! ! 01(ii((1((! (1 !! (,(; ?: .. si (O I i! =: (! !. r,i, C !(Е Е! !.:, P < (" s, i;! -. г

s ! (О()ОРЕ!.и!" (;(.1,. р; -(де;,Епт;,! ! (-((((P i !t((ЦТ, О И т.;:.:;-. (л:!. т;, !с ((те ((что с ((еЕЕь(О ps(!р О((Ее нЕ!я

1(1. О(ЕЕ С СЕ „Ч(Е%1сп(! ЕЕ(PR KЕЧЕСТЕЕД ЖЕЕРЕЕЬ(Х (еислот „о(!!(сле!Е((ьЕ(плп(ЕфЕ(Е! поде(ер. Я(!! 1 (!» i!Q?(!(3 g И(lis. 250""30(! С 3 Л

ТЕ (-(! (О! "В Е Р Гс (((Т Р ЕЕ ТЕЕ((!1(!< ЯЦИК C ОТ (5о1;(! .-! i(liñçloT фре(е((ее(е С -С„!„е(оторую

O(.:." sils,i(sT (аРбо ((:(ТОИ ЕЕаТРЕЕЯ С ПОЛУЧЕн(! "!-; Пдп<ът(ьеу к !с(!с)т li еъео((ь1Е!ЯеЕ(ьи

:::oторь(е соеп(е(!!((и! " (;убое!ь(!е остет-! з

ХО." ОЕ(< " (ô!(!.Е(!Е(Е! Е! О!М!1(ЕЮ" ГЕЕДРО

s:,.: с-, Т,г,.- !т Ер;--г sе С .!!; s iр

".("" " ".- .П (.з Я !" O!

1262893

53,2

Изобретение относится к способу выделения синтетических жирных кислот (СЖК) иэ продуктов окисления парафина (оксндата) и может быть использовано в производстве СЖК.

Целью изобретения является уПращение процесса и улучшение каче" ства жирных кислот °

Предложенный способ осуществляют следующим образом.

Исходный охсидат обрабатывают на твердых кислотных катализаторах или и присутствии воды при 250-350 С до снижения эфирного числа с 50-60 до

Ф

15-30 мг КОН/г, после чего оксидат подвергают ректификации в вакууме с отбором фракции оксидата, выкипающей до температуры кипения кисло" ты („ „-С... т.е, 230-240 С при остаточном давлении 2-3 мм рт.ст. Далее дистиллат .оксидата обрабатывают раствором карбоната натрия по кислотному числу оксидата, а связанные в виде солей кислоты отделяют от неомыпяемых известными способами,разлагают минеральной кислотой и подвергают раэгонке на обычные фракции

С„,-С, С -С, С„-C„,, С„,-С, и кубовый. остаток. Неомыллемйе от вьщеления свободных кислот иэ дистиллированного оксидата объединяют с остатком от разгонки оксидата, подвергают обработке раствором гидроксида натрия и далее по известной технологии с . применением термообработки омылениого оксидата выделяют техническую смесь СИ< более низкого качества,ко" торую также подвергают разгонке на фракции С -С С -С С -С . C„ -С б T 9 ю ь 11 о и кубовый остаток.

Сущность предложенного способа иллюстрируется следующими примерами, P р и м е р 1. Берут 1000 r оксидата на основе твердого парафина со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 70,5

Эфирное число мг КОН/r

Карбоиильное число, мг K0H/г 8,5

Иодное число> г иода/100 r I 8

Содержание водонерастворимьгх кислот, мас,% 33,8

Содержание «одорлгтворимьгк кислот, мас.% 3,8

42,3

l5,0

4,8

45

Аналитически .выделенные кислоты имеют следующие показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 195,1

Эфирное число, мг КОН/r

Карбонильное число, мг КОН/г 12,6

Иодное число, r иода/100 г 1,6

Содержание "оксикислот", мас.% 2,4

1000 r оксидата указанного выше состава обрабатывают при 250 С на алюмосиликатном катализаторе крекинга АИНЦ-3 при объемной подаче 2 ч в проточной вертикальной установке. и получают 980 r оксидата со следующими показателями:

О Кислотное число, . мг КОН/г 65,1

Эфирное число, Мг КОН/r

Карбонильное число, мг KOH/г 9,3

Иодное число, г иода/100 г

Содержание водонерастноримьгх кислот, мас.% 34,5

Содержание нодорастворимых кислот, мас.% 0,1

980 r оксидата указанного состава подвергают .разгонке на установке четкой ректификации АЧР-2 с насадкой в виде стеклянных бус с погоноразделительной способностью 30-35 теоретических тарелок под вакуумом

0,5 мм рт,ст. с отбором Фракции,начало кипения которой +35 С и конец кипения +195 С, что соответствует температуре кипения жирной кислоты с 20-21 атомом углерода. Полученный погон оксидата в количестве 635 г имеет следующие показатели:

Кислотное число, мг КОН/г 72,5

Эфирное число, мг KÎH/r l5,2

Карбонильное число, мг KOH/г 6,5

Иодное число, г HopB/ 100 г 3,5

Содержание водонерастворимых кислот, мас,X 34,5

635 г дистиллированного оксидата, перемешивая. при 100 С обрабатывают

1262893

15

15 7

ro раствора гндроксида натрия при

100 С при перемешивании в течение

1 ч и из омьленного оксидата аналитическим путем выделяют 140 г технической смеси кислот со следующими показателями: 40

Кислотное число, мг KOH/г 167,2

Эфирное число, мг КОН/r

Карбонильное чис- 45 ло, мг КОН/г

Иодное число, г иода/100 r 6,1

Содержание "оксикислот", мас.7 37,1

45,3

15,1

Таким образом, на выделение 338 r. водонерастворимых кисло ". из 1000 г оксидата затрачено (в !001-ном исчислении) 43 r карбоната натрия и

26 r гидроксида натрия, или 59,5 r гидроксида натрия в пересчете на содопродукты.

215 г 207.-ного раствора карбоната натрия и течение 1 ч. Иэ полученНоА карбонатной массы аналитическим путем выделяют 195 r технической смеси кислот со следующими пока- 5 зателями:

Кислотное число, мг KOH/г 222,6

Эфирное число, мг КОН/г 25 3

Карбонильное число, мг КОН/г 6,8

Иодное число, . г иола/100 r 3,5

Содержание "оксикислот", мас, I 0,2

Полученные после отделения кислот неомыляемые в количестве 440 г присоединяют к 335 г кубового остатка от раэгонки оксидата и получают

775 г смеси со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 19,3

Эфирное число, мг KOH/г 27,5

Карбонильное чис.то, мг КОН/г

Иодное число, г иода/100 г 6,5

Содержание водонерастворимых кислот, мас.X 18 0

775 г смеси омыляют 130 г 207-но15,3

34,5

48,7

Пример 2. 1000 r оксидата укаэанного в примере I состава обрабатывают при перемешивании при о

300 С под давлением 100 атм в течение 1 ч в присутствии 10 мас.7. воды в автоклаве MN-101 и после охлаждения и отделения воды получают

988 r оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 64,8

Эфирное число, мг KOH/г

Карбонильное число, мг KOH/r 8,2

Иодное число, г иода/100 r 5,5

Содержание водонерастворимых кислот, мас.7

Содержание водорастворнмых кислот, мас. 7. Нет

Далее с оксидатом проделывают те же операции, что в примере I, и получают !98 r технической смеси кислот повышенного качества с показателями, аналогичными показателям кислот в примере i, и 135 г технической смеси кислот более низкого качества, аналогичных тем,. нто брали в примере 1. На выделение 198 r кислот затрачено 4 ; г карбоната натрия и на выделение 135 г кислот25,5 г гидроксида, что составляет

60 г гидроксида натрия в пересчете на содопродукты.

П р и и е р 3 (по прототипу).

1000 r оксидата укаэанного в примере 1 состава в лабораторных условиях разгоняют при остаточном давлении 5 мм .рт.ст. в токе углекислого газа на фракции по условиям прототипа и далее омьшяют все фракции раствором гидроксида натрия. Полученные результаты приведены в табл 1.

Для сравнения качества кислот аналитическим путем в примере 3 выделяют кислоты С -С из 2-й фракции ок1О <6 сидата и получают 93 r кислот со . следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/r 217,1

Эфирное число, мг KOH/г

Карбонильное число, мг KOH/г I1 5

Иодное число, 1262893 Ь дяным паром под вакуумом 30 мм рт.ст, с отбором фракции, начало кипения которой 105 C и конец кипения 295 С, что соответствует температуре кипе5 ния жирной кислоты с числом углеродных атомов от 5 до 20-21. Полученный погон оксидата в количестве

650 r имеет следующие показатели:

Кислотное число, !

0 мг KOH/r

Эфирное число, мг КОН/r 20,6

Карбонильное число, мг КОН/г 11,2 !

5 Иодное число, г иода/!00 r 5,1

Содержание водонерастворимых кислот, мас.% 32,8

20 650 r дистиллированного оксидата, перемешивая при 100 С обрабатывают

220 r 20%-ного раствора карбоната натрия в течение l ч. Из полученной карбонатной массы аналитическим пу"

25 тем выделяют 205 г технической смеси кислот со следующими показателями;

Кислотное число, мг КОН/г 208,7

30 Эфирное число, мг KOH/r

Карбонильное число, мг KOH/r 10,7

Иодное число, r иода/100 г 4,9

Содержание "оксикислот", мас.% 2,0

Полученные после отдел ения кислот неомыляемые в количестве 440 г при40 соединяют к 325 r кубового остатка от разгонки оксндата и получают

765 r смеси со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 18,1

Эфирное число, мг КОН/r 38,6

Карбонильное число, мг KOH/r 2193

Иодное число, r иода/100 г 9,4

Содержание водонерастворимых кислот, мас.%.

2,5

70,3

53,2

1,8

1 95, 1

34,3

45

9,3

17,3 г иода/100 r

Содержание "оксикислот", мас,% 1,0

В табл. 2 приведена сопостави" тельная характеристика предложенного способа и прототипа, Пример 4 (сравнение). Берут

1000 r оксндата на основе твердого парафина со следующими показателя-. ми:

Кислотное число, мг KOH/г 70,5

Эфирное число, мг КОН/г

Карбонильное чис- ло, мг КОН/r 8,5 . Иодное число, г иода/100 r

Содержание. водонерастворимых кислот, мас.% 33,8

Содержание водо" растворимых ки,слот, мас.% 3,8

Аналитически выделенные кислоты имеют следующие показатели:

Кислотное число, мг КОН!г

Эфирное число, мг KOH/r 42,3

Карбонильное число, мг KOH/r 12 6

Иодиое число, г йода/!00 r

Содержание "оксикислот", мас.% 2,4

1000 г оксидата указанного выше состава обрабатывают при 250 С на алюмосиликатном катализаторе крекинга ЛЛ!Н!1-3 при объемной подаче ..

2 ч в проточной вертикальной уста нонке и получают 980 r оксидата со следующими показателями:

Кислотное число, мг КОН/г 65,1

Эфирное число, мг КОН/r 15,0

Карбонильное число, мг КОН/r

Иодное число, r иода!100 r 4,8

Содержание водонерастворимых кислот, мас % 34,5

Содержание водорастворимых кислот, мас.X 0,1

9ЕО r оксидата укаэанного состава, подвергают простой разгонке с во750 г смеси омыпяют 20%"ным раствором гидрокснда натрия прн !00 С и перемешивают в течение 1 ч, нз омыленного ок идата аналитическим путем

262893 8

В этом случае сокращается расход содопродуктов на выделение того же количества кислот в среднем иа 6,27.

63 2-59 5 (— — — - 100) .

59,5

Т а б л и ц а

Характеристика данных по прототипу чено гид™ дата нега омьшеУ п/п

Функциональное число мг КОН/г

Выход, фракции, мас.7

Фракция оксидата по кислотам кислотное эфирное

191 6 . 493

15,0

84,4

31 5

22,5

)8,5

25i3

52,4

19 0!

4,8

70,6

1,0

5 Потери

Табли ца 2

Показатель

Выход дистиллировяпных фрякций ок. сидата, содержащих кислоты Г,-С,, Й

67,8 63,5

63,5

7 I выделяют 132 r технической смеси кислот со следующими показателями:

Кислотное число, мг K0H/г 159,3

ЭФирное число, Mr K0H/г 51,1

Карбоиильное число, мг KOH/r 18,6

Иодное число, r иода/100 г 7,9

Содержание "оксикислот", мас.7 46,8

Таким образом, на выделение

337 r водонерастворимых кислот из !

000 г оксидата затрачено в 100%-ном исчислении 44 r карбоната натрия, или в пересчете на содопродукты

63,2 r гидроксида натрия.

1 Сь -С9 8,5

2 С о -С„ 26,8

3 С 32,5

4 Кубовый остаток 31,2

Количество технологических линий

Наличие стадии гицролиэя оксидата при 250-300 С, для осуществления которой используется

Количество отбираемых фракций при раэгонке оксидятя

Предложенный способ позволяет упростить процесс до двух стадий

111 против четырех в известном способе, сократить расход содопродуктов до

59,5-60 г против 75 r в известном способе, улучшить качество кислот за счет снижения содержания,оксчкислот до 0,18-0,2Х .против 1,0Х в известном способе и уменьшения значений карбонильного и эфирного чисел.

Цеолит содержащий

Нет катализатор Вода

))родолженис таб)- 2 т жьвюФ» a Ы 1

П))бтоти) ))равд))ьйе))щИ с))осО6

)ц)ииер ll I и1)кие)) 2

Рас gOfff сОЩОИрОДУ)<то)) Бй = Ыдеие))ИЕ иодо))ерастиоо));.,))1)к кис." )От ич ) 000

Оксида) а ц иеросш те иа l 007 -)2)л))

ИаОН) г оас код ohio 2)po!gfiF ) О)) 8 иерес йете иа

1 00Х ный ) ил))оксид ))атp)fff * Я О т ppfo

Хода П(э 2 f2)от от)H) f

l 09

И У ) Р Е 22 > f f f l i 2 г 2,: « . | t O 1 ,))can)oTllof) и))<. fo:f К0!)/f )(»1Яfi f ffjp t))f 1 12 О OЦ)- . 0,; / )

2 ),3

f2,;) j)áoiffèë ь)!Ое асио,, иг Ъ Ок /)

Иоя)2)ое чи. ))О., и иоца/100 и

QO ДЕР,)Г.ИИ) Е Г: (Г 1)2, "„.)f- HO-.f

1,,0

0,IB

Состав))тель С,Лоляко))а

Редактор Е.Хори))а Теяред б.Кадар Корре))тор И..)рдели

Заказ 4568

T)fPB7i(: .. )1од))исиое

ВИППП) Государствеииого комитета СССР ио делам ))зоб1)ете))ий и открцтий

l ) 3035, Иосква, 5-35, Раупскаи иаб., д. А/5

l)po2f RRO))ct 969 )f2lO ff O7f22f" рЯДщцЕ(КОЕ ДРедиРият иЕ ° )" о УЯГОРОД gf) ЦрОЕКтцая