Способ получения циклических алкиленарилфосфатов
Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты а конкретно - к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов . Цель изобретения - повышение выхода и качества целевого продукта. Алкиленарилфосфиты окисляют элементарным хлором в среде органического ,растворителя в присутствии трет-бутилового спирта. Процесс ведут при 0-25С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно четыреххлористый углерод. Хлор применяют в виде раствора в этом раствори (Л теле. 1 з.п, ф-лы.
СОЮЗ СООЕТСНИХ
44
РЕСПУБЛИК
„.SU„, 12651
А1 gg 4 С 07 F 9/12
ГОСУДАРСТВЕННЫЙ НОМИТЕТ СССР
ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ
M 44TOPCMOMV CME44T4ChCT4V (21) 3700058/23-04 (22) 06.12.83 (46) 23.10.86. Бюл. Р 39 (71) Всесоюзный научно-исследовательский институт фитопатологии (72) Л.В. Чверткина и Н.К. Близнюк (53) 547.419Л (088.8) (56) Петров К.А. и др. Фосфорсодержащие полимеры. — Высокомолекулярные соединения, 1960, т. 11 У 3, с. 417. (54) СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЦИКЛИЧЕСКИХ . АЛКИЛЕ 1АРИЛФОСФАТОВ (57) Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты, а конкретно — к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов. Цель изобретения †. повышение выхода и качества целевого продукта.
Алкиленарилфосфиты окисляют элементарным хлором в среде органического ,растворителя в присутствии трет-бутилового спирта. Процесс ведут при
0-25 С. В качестве органического растворителя используют предпочтительно четыреххлористый углерод. Хлор приме- О няют в виде раствора в этом растворие теле. 1 з.п ° ф-лы.!
2651
Изобретение относится к химии циклических эфиров фосфорной кислоты, а конкретно к новому способу получения циклических алкиленарилфосфатов, которые могут найти применение в качестве пластификаторов поливинилхлорида, смазочных масел, инсектицидоВ и как полупродукт в производстве фосфорорганических соединений.
Целью изобретения является повыше- !О ние выхода и качества целевого продукта.
Пример 1, Получение неопентилен-2,4,6-трихлофенилфосфата.
К смеси 6,6 г (0,02 моль) неопен- !5 тилен-2,4,6-трихлофенилфосфита и
l,5 г (0,0 моль) трет-бутанола в
10 мл четыреххлористого углерода при
О-5ОС и перемешивании прибавляют по каплям раствор 1,56 г (0,022 моль) 20 хлора в. 10 мл четыреххлористого углерода. Смесь выдерживают при 20-25 С
2 ч, растворитель удаляют в вакууме водоструйного насоса и в остатке получают 6,9 (100 ) вещества в виде 25 белого порошка, т.пл. 149-150 С, Rf 0,68 (бензол-гептан-ацетон, 3-3-1, проявитель УФ).
Найдено, 7.: С 37,99; Н 3,51;
Сl 31,18; P 8,64. 30
С Н< Сl 04Р е
Вычислено, : С .38,20; Н 3,47;
Cl 30,82; P 8,97.
Масс-спектр вещества характеризуется пиком молекулярного иона (М )
m/е 344 интенсивностью (I) 257. (3 атома хлора) и пиками фрагментных ионос с m/е: 309, I IOOX (М -С1) (2 атома хлора), 241, I 297. (M -СlСНСМР СН) (2 атома хлора), !96, 4р
137. (2,4,6 Сl Ph ОН) (3 атома хлора), 69, I 8, (СНСМР, СН ) .
ИК-спектр (k, см ): 1640-1600 и 1480-1430 (колебания фенильного кольца), 1270-1250 (Р=О), 1170-1150 45 (Р-О-С„ „„), 1 020-1 000 (P-О-Со. ) .
Пример 2. Получение неопентилен-2,4,5-трихлорфенилфосфата.
Вещество получают в условиях при,мера 1 из 8,24 г (0,025 моль) неопентилен-2,4,5-трихлорфенилфосфита, 1,85 г (0,025 моль) трет-бутанола и 1,92 г (0,027 моль) хлора. Выход составляет 8,6 г (1007), т.пл. 9192 С (из этанола).
Найдено, : С 38,13; Н 3,22;
С1 3l,18; Р 9,03;
С„ Н,q С1 0 Р
95 г
Вычислено, 7: С 38,20; Н 3,47;
Сl 30,82; P 8,97.
Пример 3, Получение неопентилен-4-метилфенилфосфата.
Вещество получают в условиях примера 1 из 4,8 r (0,02 моль) неопентилен-4-метилфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход составляет
5 „1 r (1007.), и 1,4993, d„
1„1675, NR 64,40, вычислено 64,80.
Найдено, 7: С 55,83; Н 6,71;
P 12,32.
С р Нп 04Р
Вычислено, : С 56,25; Н 6,64
P 12,11.
Hp и м е р 4. Получение неопеитилен-2-карбметоксифенилфосфата
Вещество получают в условиях примера 1 из 5,68 r (0,02 моль) неопентилен-2-карбметоксифенилфосфита, 1,5 r трет-бутанола и 1,56 г (0,022 моль) хлора. Выход 6,0 r (IOOX), n О 1,5040, d !,2400, MR
70,85, вычислено 70,08.
Найдено, : С 51,77; Н 5 89;
P l 0,31.
Вычислено, /: С 52,0; Н 5,67.;
Р 10,33.
П,р и м е р 5. Получение неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфата.
Вещество получают в условиях примера 1 из 5,49 г. (0,02 моль) неопентилен-2-метил-4-хлорфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и
I,56 r (0,022 моль) хлора. Выход
5,8 r (IOOX), n" 1,5097, d 1,2511, MR 69,25, вычислено 68,67.
Найдено, 7: С 49,!8; Н 6,03р
Сl 12,85; P 10,09.
C H 0 РС1
Вычислено, : С 49,65; Н 5,51;
Cl 12,24; Р 10,69.
Пример 6... .Получение 2,3-бу тилен-4-хлорфенилфосфата, Вещество получают в условиях примера 1 из 4,93 г (0,02 моль) 2,3бутилен-4-хлорфенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) трет-бутанола и 1,56 r (0,002 моль) хлора. Выход 5,2 r (!0OX), и 1,5040, d„ 1,3010, МВ„59,74, вычислено 59,44.
Найдено, : С 45,18; Н 4,83;
Cl 13,43; P 12,03.
Вычислено, : С 4>.71; Н 4,57;
Сl 13,5; Н 11,81 °
Составитель М. Золотарева
Редактор Г. Волкова Техред H.яоданич Корректор, Л. Патай
Заказ 5625/18 Тираж 343 Подписное
ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий
113035, Москва, Ж-35, Раушская наб., д. 4/5
Производственно-полиграфическое предприятие, r. Ужгород, ул. Проектная, 4
3 1265
Пример 7. Получение 1,3-пропилеи-2,4-дихлорфенилфосфата.
Вещество получают в условиях примера 1 из 2,67 г (0,01 моль) 1,3-пропилеи- 2,4-дихлорфенилфосфита, 0,74 г (0,01 моль) трет-бутанола и 0,78 r (0,011 моль) хлора. Выход 2,83 г (lOOX), neo 1,5280, и 1 ° 4377, MR
60;60; вь1числено 59,68
Найдено, Ж: С 38,21; Н 3,14;
Сl 25,44; Р If,25.
С Н С1 О Р, Вычислено, : С 38,43; Н 3,2;
Сl 25,27; P 11,03..
Пример 8. Получение 1,2-пропиленфенилфосфата.
Вещество получают в условиях примера 1 из 3,96 г (0,02 моль) 1,2-пропиленфенилфосфита, 1,5 г (0,02 моль) трет-бутанола и 1, 6 г (О;022 моль) хпора. Выход 4,3 г (100 o), ð"
1,5054, 6 О 1,2800, MR 49,60, вычислено 49,95.
Найдено, Ж: С 50,07; Н 5,24;
Р 14,53. 25
Вычислено, : С 50,47; Н 5,14;
P 14,49, Пример 9. Получение этиленфенилфосфата.
Вещество получают в условиях примера 1 из 3,68 r (0,02 моль) этилен195
4 фенилфосфита, 1,5 r (0,02 моль) третбутанола и 1,56 r (0,022 моль) хлора.
Выход 4,0 г (IOO ), п1О 1,5175, и, 1,3153, Мй 46,03, вычислено
45,33.
Найдено, :,С 47,63; Н 4.74
С8 Н904 Р.
Вычислено, %: С 48,00; Н 4,50;
P 15,5.
Формула изобретения
l. Способ получения циклических алкиленарилфосфатов общей формулы
О
А (— OAr ,б
О О где А — 1,3-или 1,2-алкилен;
A„ — замещенный или незамещенный фенил, окислением соответствующих алкиленарилфосфитов в среде органического растворителя, о т л и ч а ю щ и и -. с я тем, что, с целью повышение выхода и качества целевого продукта, окислителя служит элементарный хлор и процесс ведут в присутствии третбутилового спирта.
2. Способ по п. 1, о т л и ч а юшийся тем, что процесс ведут при 0-25 С.
