Способ выделения @ -карбметоксибензальдегида из отходов производства диметилтерефталата

 

Изобретение касается ароматических альдегидов, в частности способа выделения п-карбметоксибензальдегида (КМБ) из отходов производства диметилтерефталата. КМБ используют в качестве полупродукта для синтеза красителей, отбеливателей, фармацевтических препаратов. Повышение степени выделения и чистоты целевого продукта достигается использованием другой многостадийной обработки отходов, Выделение КМБ ведут обработкой отходов водным раствором бисульфита аммония или натрия при кипячении, фильтрованием и добавлением к фильтратам водного раствора карбоната щелочного металла до рН 8-10. Выпавший осадок целевого продукта отделяют фильтрованием , промывают водой и сушат. Предпочтительно после обработки бисульфатом аммония или натрия раствор подкисляют минеральной кислотой до § рН I-3. Степень вьщеления КМБ состав (Л ляет 70,1-75,2% при содержании основного вещества 87,3-99,5% против 54% и 17% в известном способе. 1 з.п. ф-лы.

СООЗ СОВЕТСКИХ

СОЦИАЛИСТИЧЕСКИХ

РЕСПУБЛИК (58 4 С 07 С 47/575 45 7

ОПИСАНИЕ ИЗОБРЕТЕНИЯ

К АВТОРСКОМУ СВИДЕТЕЛЬСТВУ

ГОСУДАРСТВЕННЫЙ КОМИТЕТ СССР

ПО ДЕЛАМ ИЗОБРЕТЕНИЙ И ОТКРЫТИЙ (21) 3822519/31-04 (22) 10.12.84 (46) 07.11 .86. Бюл. У 41 (71) Институт физико-органической химии АН БССР (72) В.Д.Соколов, Б.Г.Бальков, Н.Т.Фалдина и Н.И.Мицкевич (53) 547. 571 . 07 (088. 8) (56) Авторское свидетельство ЧССР У 191426, кл. С 07 С 65/18, 1981. (54) СПОСОБ ВЬДЕЛЕНИЯ 1-КАРБМЕТОКСИБЕНЗАЛЬДЕГИДА ИЗ ОТХОДОВ ПРОИЗВОДСТВА ДИМЕТИЛТЕРЕФТАЛАТА (57) Изобретение касается ароматических альдегидов, в частности способа выделения и -карбметоксибензальдегида (КМБ) из отходов производства диметилтерефталата. КМБ используют в качестве полупродукта для синтеза красителей, отбеливателей, фармацев „„SU„„1268563 А 1 тических препаратов. Повышение степени выделения и чистоты целевого продукта достигается использованием другой многостадийной обработки отходов °

Выделение КМБ ведут обработкой отходов водным раствором бисульфита аммония или натрия при кипячении, фильтрованием и добавлением к фильтратам водного раствора карбоната щелочного металла до рН 8-10. Выпавший осадок целевого продукта отделяют фильтрованием, промывают водой и сушат.

Предпочтительно после обработки бисульфатом аммония или натрия раствор подкисляют минеральной кислотой до рН 1-3. Степень выделения КМБ составляет 70,1-75,2Х при содержании основного вещества 87,3-99,57 против

547 и 17Х в известном способе. ) з.п. ф-лы.

Ф )268563 2

Пример 2. К 100 г отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 7, 4 г бисульфита натрия (молярное соотношение альдегид:би- gO сульфит натрия I:1,2), нагревают до температуры кипения смеси и перемешивают 2 ч, Затем к реакционной смеси прибавляют муравьиную кислоту до установления н смеси рН 3, охлажда- у ют до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной тем пературе и перемешивании прибавляют

lOX-ный водный растнор карбоната натИзобретение относится к органическому синтезу, в частности к способам выделения и -карбметоксибензальдегида из отходов производства диметилтерефталата, который является полупродуктом, применяемым для синтеза красителей, отбеливателей, фармацевтических препаратов.

Целью изобретения является увеличение степени выделения и повышение чистоты целевого продукта.

Пример 1. В трехгорлую колбу емкостью 2 л, снабженную мешалкой, термометром, обратным холодильником и электрообогревом, помещают

100 r отходов производства диметилтерефталата, содержащих, мас.Х: и --карбметоксибензальдегид 9,7; метилбенэоат 1,5: метил-и-толуилат 39, диметилтерефталат 44,2; диметилиэофталат 18 3; диметилортофталат 7,7; неидентифицированные соединения 14,7, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 r бисульфита аммония (молярное соотношение альдегид: бисульфит аммония 1:),5), нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч.

Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до установления в смеси рН 1, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре и переме-. шивании постепенно прибавляют 30%-ный водный раствор карбоната калия до ус-35 тановления в смеси постоянного значения рН 9. Выпавщий в осадок и-карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнат- 40 ной температуре. Получают 7,3 г и—

-карбметоксибензальдегида, содержащего 99;5Х основного вещества. Степень вьщеления альдегида 75,2Х. рия до установления в растворе постоянного эначения рН 8. Выпавший осадок и -карбметоксибенэальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной среды и сушат при комнатной температуре. Получают 6,8 г

И-карбметоксибензальдегида, содержащего 99,0% основного вещества. Сте пень выделения альдегида 70,1X °

Пример 3. К 100 r отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора бисульфита аммония, содержащего

9,5 r бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч.

Подкисления реакционной смеси не проводят. После отделения водного раст вора бисульфитного производного его разложение и вьщеление целевого продукта проводят, аналогично. примеру 1.

Получают 6,5 г и-карбметоксибенэальдегида, содержащего 87,3Х основного вещества. Степень ньщеления 67%.

Пример 4. К 100 r отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 r бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют уксусную кислоту до устанонления н смеси рН 4, охлаждают и фильтруют. Последующие, операции разложения бисульфитного производного и выделения целевого продукта проводят аналогично примеру 1.. Получают 6,8 г п-карбметоксибензальдегида, содержащего 94,4% основного вещества. Степень выделения

70,1%.

Н р и м е р 5. К 100 г отходов того же состава, что и в примере l, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 г бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до, рН 1, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре прибавляют

30%-ный водный раствор карбоната ка" лия до установления в растворе по .. стоянного значения рН 10. Выпавший осадок и -карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают

l2

4,4 r n-карбметоксибенэальдегида, содержащего 98,2Х основного вещества.

Степень выделения альдегида 45,4Х.

Пример 6 (сравнительный) .

К 100 г отходов того же состава, что и в примере I прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 r бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч.

Затем к реакционной смеси прибавля/ Ь ют соляную кислоту до рй 1, охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату при комнатной температуре прибавляют IOX-ный водный раствор карбоната натрия до установления в растворе постоянного значения рН 7. Выпавший осадок и -карбметоксибензальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают 1,2 r h-карбметоксибенэальдегида, содержащего 98,4Х основного вещества. Степень выделения альдегида 12,3Х.

Пример 7. К 100 г отходов того же состава, что и в примере 1, прибавляют 500 мл водного раствора, содержащего 9,5 r бисульфита аммония, нагревают до температуры кипения реакционной смеси и перемешивают в течение 0,5 ч. Затем к реакционной смеси прибавляют соляную кислоту до рН I охлаждают до комнатной температуры и фильтруют. К фильтрату прибавляют 20Х-ный водный раствор едкого натра до установления в растворе рН 9. Выпавший в осадок -карбметоксибенэальдегид отделяют фильтрованием, промывают водой до нейтральной реакции и сушат при комнатной температуре. Получают 5,7 r -карбметоксибензальдегида, содержащего

98,2Х основного вещества. Степень выделения альдегида 58,8Х.

Пример 8 (известный) . В трехгорлую колбу емкостью 1 л,снабженную термометром и холодильником, помещают 138 г отходов того же состава, что и в примере 1, 345 r . метанола, добавляют постепенно

15 мл 98Х-ной серной кислоты и кипятят 5 ч.. После этого реакционную смесь охлаждают до 15 Ñ, отфильтровывают осадок и к фильтрату добавляют 700 мл воды (двойной объем по отношению к фильтрату) . После добавления воды образуется твердый осадок

68563

Формула изобретения

45

55

35 и два жидких слоя: верхний (водо-метанольный ) и нижний (маслянистый).

Твердый осадок отделяют, сушат до постоянной массы на воздухе и анализируют на содержение и -карбметоксибензальдегида.

Кроме того, отделяют маслянистый слой, взвешивают и также анализируют на содержание И --карбметоксибенэальдегида.

По данным анализа высушенный осадок (31,4 г) содержит 16,8Х И-карбметоксибенэальдегида, маслянистая жидкость (23,3 r) — 12,8Х и-карбметоксибензальдегида. Остальное количество альдегида обнаруживают в отфильтрованном осадке после кипячения отходов с метанолом и водно-метанольном слое .

Пример 9 (известный) . Выделения проводят аналогично примеру

8, но перед кипячением отходов в метаноле не добавляют серную кислоту.

Получают высушенный осадок после добавления воды и фильтрата 32,1 г (содержание 16,2Х а -карбметоксибензальдегида),. маслянистой жидкости

22,9 г (содержание 13,1Х И -карбметоксибенэальдегида). Остальное количество альдегида обнаруживают в осадке после кипячения отхода с метанолом и водно-метанольном слое.

Таким образом, предлагаемый способ позволяет повысить чистоту целевого продукта до 99,5Х и увеличить степень era выделения до .75Х по сравнению с соответственно 17 и 54Х в известном способе.

I. Способ выделения И-карбметоксибенэальдегида из отходов производства диметилтерефталата, содержащих диметилиэофталат, диметилортофталат, метил †-толуилат и метилбензоат, с использованием обработки минеральной кислотой и фильтрации, о т л ич а ю шийся тем, что, с целью увеличения степени выделения и повышения чистоты цЕлевого продукта отходы обрабатывают водным раствором бисульфита аммония или натрия при кипячении, фильтруют и к фильтрату добавляют водный раствор карбоната щелочного металла до рН среды 8-10 после чего выпавший осадок целевого продукта отделяют фильтроВанием, промывают водой и сушат.

5 12685бЗ

2. Способ по п. 1, о т л и ч а ю шийся тем, что, с целью повышения чистоты целевого продукта, после обработки бисульфитом аммония или натрия ра TBop подкисляют минеральной кислотой до рН 1-3.

Составитель С.Маслов

Техред И.Попович

Редактор Н. Гунько

Корректор Е. Рошко

Заказ 5991/23 Тираж 379

ВНИИПИ Государственного комитета СССР по делам изобретений и открытий

113035 Москва, 1К-35, Раушская наб., д. 4/5

Подписное

Производственно-полиграфическое предприятие, г.ужгород, ул.Проектная, 4